Описание
Источник публикации
М.: ИПК Издательство стандартов, 2004
Примечание к документу
Документ
введен в действие с 1 июля 2005 года.
Название документа
"ГОСТ 15483.10-2004. Межгосударственный стандарт. Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа"
(введен в действие Приказом Ростехрегулирования от 25.10.2004 N 40-ст)
"ГОСТ 15483.10-2004. Межгосударственный стандарт. Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа"
(введен в действие Приказом Ростехрегулирования от 25.10.2004 N 40-ст)
агентства по техническому
регулированию и метрологии
от 25 октября 2004 г. N 40-ст
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ОЛОВО
МЕТОДЫ АТОМНО-ЭМИССИОННОГО СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА
Tin. Methods of atomic-emission spectral analysis
ГОСТ 15483.10-2004
Дата введения
1 июля 2005 года
1. Разработан Российской Федерацией, Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 500 "Олово".
2. Внесен Госстандартом России.
Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 17 от 1 апреля 2004 г., по переписке).
За принятие проголосовали:
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Наименование государства ? Наименование национального органа ?
? ? по стандартизации ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?Азербайджан ?Азстандарт ?
?Армения ?Армгосстандарт ?
?Беларусь ?Госстандарт Республики Беларусь ?
?Казахстан ?Госстандарт Республики Казахстан ?
?Кыргызская Республика ?Кыргызстандарт ?
?Республика Молдова ?Молдовастандарт ?
?Российская Федерация ?Госстандарт России ?
?Республика Таджикистан ?Таджикстандарт ?
?Туркменистан ?Главгосслужба "Туркменстандартлары" ?
?Узбекистан ?Узстандарт ?
?Украина ?Госпотребстандарт Украины ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
3.
Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 25 октября 2004 г. N 40-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 15483.10-2004 введен в действие непосредственно в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2005 г.
Настоящий стандарт устанавливает методы атомно-эмиссионного спектрального анализа с возбуждением спектра искровым разрядом и индуктивно связанной плазмой для определения содержания элементов в олове.
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 8.315-97. Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения
ГОСТ 83-79. Натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 195-77. Натрий сернистокислый. Технические условия
ГОСТ 244-76. Натрия тиосульфат кристаллический. Технические условия
ГОСТ 1770-74. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 11125-84. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14261-77. Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 18300-87. Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 19627-74. Гидрохинон (парадиоксибензол). Технические условия
ГОСТ 19671-91. Проволока вольфрамовая для источников света. Технические условия
ГОСТ 20298-74. Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия
ГОСТ 22306-77. Металлы высокой и особой чистоты. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 25086-87. Цветные металлы и их сплавы. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 25664-83. Метол (4-метиламинофенолсульфат). Технические условия
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81). Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 30331.3-95 (МЭК 364-4-41-92)/
ГОСТ Р 50571.3-94 (МЭК 364-4-41-92). Электроустановки зданий. Часть 4. Требования по обеспечению безопасности. Защита от поражения электрическим током.
3.2. Отбор и подготовку проб олова проводят по
ГОСТ 860.
3.3. Для установления градуировочной зависимости используют не менее трех стандартных образцов или стандартных растворов с известной концентрацией элементов.
4. Требования безопасности
4.1. При проведении анализов необходимо соблюдать требования безопасности по
ГОСТ 15483.0.
4.1.1. При использовании и эксплуатации электроприборов и электроустановок в процессе проведения анализа следует соблюдать требования ГОСТ 30331.3.
5. Метод атомно-эмиссионного спектрального
анализа с возбуждением спектра искровым разрядом
Метод основан на возбуждении спектра искровым разрядом с последующей регистрацией излучения спектральных линий фотографическим или фотоэлектрическим способом. При проведении анализа используют зависимость интенсивностей спектральных линий элементов от их содержания в пробе.
Метод обеспечивает количественное определение висмута, железа, меди, свинца, сурьмы и мышьяка в олове всех марок, кроме олова высокой чистоты, при массовой доле определяемых элементов, %:
висмут - от 0,0010 до 0,162;
железо " 0,0044 " 0,062;
медь " 0,0023 " 0,193;
свинец " 0,0073 " 0,94;
сурьма " 0,0033 " 0,32;
мышьяк " 0,0101 " 0,073
и полуколичественное определение алюминия, цинка и мышьяка при массовой доле менее 0,01%.
Допускаемые погрешности результатов анализа приведены в таблице 1.
Таблица 1
Нормы погрешности результатов анализа
(при доверительной вероятности P = 0,95)
В процентах
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?Наименование? Диапазон массовых долей элемента ?Допускаемая погрешность?
? элемента ? ? +/- Дельта ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Висмут ? От 0,0010 до 0,0020 включ. ? 0,0008 ?
? ? Св. 0,0020 " 0,0050 " ? 0,0011 ?
? ? " 0,0050 " 0,0080 " ? 0,0012 ?
? ? " 0,0080 " 0,0200 " ? 0,0016 ?
? ? " 0,020 " 0,040 " ? 0,004 ?
? ? " 0,040 " 0,080 " ? 0,007 ?
? ? " 0,080 " 0,162 " ? 0,014 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Железо ? От 0,0044 до 0,0100 включ. ? 0,0019 ?
? ? Св. 0,010 " 0,030 " ? 0,005 ?
? ? " 0,030 " 0,062 " ? 0,010 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Медь ? От 0,0023 до 0,0050 включ. ? 0,0005 ?
? ? Св. 0,0050 " 0,0080 " ? 0,0010 ?
? ? " 0,0080 " 0,0200 " ? 0,0013 ?
? ? " 0,020 " 0,060 " ? 0,006 ?
? ? " 0,060 " 0,193 " ? 0,014 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Свинец ? От 0,0073 до 0,0200 включ. ? 0,0026 ?
? ? Св. 0,020 " 0,050 " ? 0,007 ?
? ? " 0,050 " 0,100 " ? 0,013 ?
? ? " 0,100 " 0,300 " ? 0,040 ?
? ? " 0,300 " 0,600 " ? 0,060 ?
? ? " 0,60 " 0,94 " ? 0,13 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Сурьма ? От 0,0033 до 0,0080 включ. ? 0,0010 ?
? ? Св. 0,0080 " 0,0200 " ? 0,0024 ?
? ? " 0,020 " 0,060 " ? 0,005 ?
? ? " 0,060 " 0,100 " ? 0,010 ?
? ? " 0,100 " 0,320 " ? 0,024 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Мышьяк ? От 0,0101 до 0,0400 включ. ? 0,0050 ?
? ? Св. 0,040 " 0,073 " ? 0,010 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
5.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Спектрограф кварцевый типов ИСП-28, ИСП-30 или аналогичные приборы.
Спектрометр типов ДФС-36 (40, 41, 51), МФС-4 (6, 8) или аналогичные приборы.
Генератор искры типов ИГ-3, ИВС-23, УГЭ-1 (4) или аналогичные приборы.
Микрофотометр МФ-2, МД-100 или других типов.
Спектропроектор ПС-18, SP-2, ДСП-2 или других типов.
Напильник или станок для заточки электродов.
Печь тигельная или муфельная любого типа с терморегулятором.
Сушильный шкаф любого типа для сушки фотопластинок.
Фотокюветы или другая посуда для обработки фотопластинок.
Вольфрам по ГОСТ 19671.
Тигли графитовые либо графитошамотные с крышками.
Изложница для отливки электродов круглого сечения диаметром 8 мм и длиной 70 - 80 мм или другой формы в зависимости от типа применяемого прибора.
Угли спектральные марок ОСЧ-7-3, С-2, С-3 в виде прутков диаметром 6 мм.
Спирт этиловый ректификованный технический по
ГОСТ 18300.
Государственные стандартные образцы состава олова ГСО 669-75 - ГСО 672-75, стандартные образцы предприятия (СОП), разработанные по
ГОСТ 8.315.
Фотопластинки спектрографические типов ПФС-01, ПФС-02 или другого типа, обеспечивающие нормальные плотности почернений аналитических линий, линий сравнения и фона по
[1].
Проявитель, состоящий из двух растворов:
Раствор 1:
- метол (параметиламинофенолсульфат) по
ГОСТ 25664 - 2,3 г;
- натрий сернистокислый кристаллический по
ГОСТ 195 - 26 г;
- гидрохинон (парадиоксибензол) по
ГОСТ 19627 - 11,5 г;
- вода дистиллированная по
ГОСТ 6709 - до 1000 см3.
Раствор 2:
- натрий углекислый безводный по
ГОСТ 83 - 42 г;
- вода дистиллированная по
ГОСТ 6709 - до 1000 см3.
Перед проявлением растворы 1 и 2 смешивают в объемном соотношении 1:1.
Фиксажный раствор:
- тиосульфат натрия кристаллический по
ГОСТ 244 - 400 г;
- натрий сернистокислый по
ГОСТ 195 - 25 г;
- кислота уксусная по
ГОСТ 61 - 8 см3;
- вода дистиллированная по
ГОСТ 6709 - до 1000 см3.
Допускается применение проявителя и фиксажа других составов, не ухудшающих качества фотографической регистрации спектра.
5.3. Подготовка к анализу
5.3.1. Пробы для анализа должны быть в виде литых стержней диаметром 8 мм, длиной 35 - 80 мм.
Допускается изменять форму образца пробы в зависимости от типа применяемого прибора.
5.3.2. Пробы, поступающие на анализ в виде стружки, расплавляют в предварительно разогретом графитовом тигле с крышкой при температуре 240 °C - 250 °C под слоем канифоли и отливают в изложницу в виде стержней указанных выше размеров.
5.3.3. В качестве противоэлектродов для стандартных образцов (СО) используют соответствующий СО, для проб - электрод из соответствующей пробы олова. Допускается в качестве противоэлектродов использовать угольный стержень, заточенный на плоскость или усеченный конус с площадкой 1 - 2 мм или электрод из вольфрама по ГОСТ 19671.
5.3.4. Перед съемкой торцы стержней анализируемых и стандартных образцов затачивают на плоскость и протирают спиртом. На обработанной поверхности анализируемых проб и стандартных образцов не должно быть раковин, трещин и других дефектов.
5.4.1. Подготовку спектрографа или спектрометра к проведению анализов проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и обслуживанию прибора.
Источником возбуждения спектра является искровой разряд между стержнями анализируемых образцов и противоэлектродов, получаемый от искрового генератора, работающего в режиме высоковольтной искры.
Режимы работы искрового генератора и параметры работы спектрографа или спектрометра выбирают оптимальными в зависимости от типа прибора.
Условия проведения анализа и технические характеристики приборов приведены в
Приложении А.
Рекомендуемые аналитические линии и линии сравнения приведены в таблице 2.
Таблица 2
Рекомендуемые аналитические линии и линии сравнения
В нанометрах
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?Наименование элемента?Длина волны аналитической? Длина волны линии ?
? ? линии ? сравнения ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Висмут ? 306,77 ? Sn 322,35 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Железо ? 259,90 ? Sn 322,35 ?
? ? 302,06 ? Sn 322,35 ?
? ? 358,10 ? Sn 322,35 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Медь ? 327,339 ? Sn 322,35 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Свинец ? 283,30 ? Sn 276,17 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Сурьма ? 206,83 ? Sn 236,82 ?
? ? 231,15 ? 266,12 ?
? ? 252,85 ? 236,82 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Мышьяк ? 234,98 ? Фон ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Алюминий ? 308,21 ? - ?
? ? 396,10 ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Цинк ? 213,90 ? - ?
? ? 330,20 ? ?
? ? 334,50 ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
Допускается использование других аналитических линий при условии получения метрологических характеристик, соответствующих требованиям настоящего стандарта.
5.4.2. Проведение анализа с фотографической регистрацией спектра
В кассету спектрографа помещают фотопластинки двух типов: в длинноволновую часть спектра - типа ПФС-01, в коротковолновую часть спектра - типа ПФС-02.
Спектрограммы стандартных образцов и анализируемых проб снимают на одну и ту же фотопластинку.
Для каждой пробы и стандартного образца снимают не менее двух спектрограмм.
Экспонированную фотопластинку проявляют, фиксируют, промывают и сушат.
Полученные фотопластинки со спектрограммами устанавливают на микрофотометр и измеряют плотность почернения аналитических линий определяемых элементов и линий сравнения. В качестве линии сравнения используют линию олова.
Для полуколичественного определения алюминия, цинка и мышьяка (при массовой доле менее 0,01%) визуально сравнивают плотность почернения аналитических линий алюминия, цинка и мышьяка в стандартных образцах предприятия (СОП) и пробах.
5.4.3. Проведение анализа с фотоэлектрической регистрацией спектра
Инструментальные параметры спектрометра устанавливают в пределах, обеспечивающих максимальную чувствительность определения массовых долей элементов.
Для каждой пробы и СО регистрируют не менее двух результатов измерений.
Для каждой определяемой примеси с выходного измерительного устройства спектрометра снимают показания зарегистрированных значений интенсивности излучений в спектре стандартных образцов для построения градуировочного графика и проб для оценки содержания определяемых элементов по этому графику.
При управлении спектрометром от ЭВМ показания зарегистрированных значений интенсивности вводят в долговременную память компьютера.
При полуколичественном определении алюминия, цинка или мышьяка сравнивают показания зарегистрированных значений интенсивности аналитических линий алюминия, цинка и мышьяка в пробе и стандартном образце предприятия (СОП) на соответствующую примесь, делая полуколичественную оценку при наличии этих элементов в пробе.
5.5. Обработка результатов
Массовые доли элементов в анализируемых пробах определяют по градуировочным графикам. Для построения градуировочных графиков применяют метод трех эталонов, твердого градуировочного графика, контрольного эталона. При обработке результатов анализа на ЭВМ градуировочные графики могут представляться в виде полиноминальных уравнений разных степеней.
При проведении анализа фотографическим методом градуировочный график строят в координатах:
, где
- среднеарифметическое значение разностей плотности почернений S аналитических линий определяемых элементов и элемента сравнения; C - аттестованное значение массовой доли определяемого элемента в СО.
При фотоэлектрической регистрации спектра градуировочные графики строят в координатах: N - lgC, где N - среднее значение показаний выходного измерительного устройства по каждому стандартному образцу для каждой определяемой примеси; C - аттестованное значение массовой доли определяемого элемента в СО.
При управлении спектрометром от ЭВМ калибровку спектрометра и получение результатов анализа проводят в соответствии с техническим описанием на прилагаемое к спектрометру программное обеспечение. Результаты параллельных определений и их среднеарифметические значения считывают с экрана монитора или печатающего устройства.
За результат анализа принимают среднеарифметическое двух результатов параллельных определений, если расхождение между ними не превышает значения норматива оперативного контроля сходимости d, приведенного в таблице 3.
Таблица 3
Нормативы оперативного контроля качества результатов
анализа (при доверительной вероятности P = 0,95)
В процентах
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?Наименование? Диапазон массовых долей ? Норматив ? Норматив ?
? элемента ? элемента ? оперативного ? контроля ?
? ? ? контроля ?погрешности ?
? ? ????????????????????? K ?
? ? ?сходи- ?воспроизво-? ?
? ? ?мости d?димости D ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Висмут ?От 0,0010 до 0,0020 включ.?0,0006 ? 0,0008 ? 0,0007 ?
? ?Св. 0,0020 " 0,0050 " ?0,0008 ? 0,0011 ? 0,0009 ?
? ?" 0,0050 " 0,0080 " ?0,0015 ? 0,0021 ? 0,0010 ?
? ?" 0,0080 " 0,0200 " ?0,0020 ? 0,0030 ? 0,0014 ?
? ?" 0,020 " 0,040 " ?0,005 ? 0,007 ? 0,003 ?
? ?" 0,040 " 0,080 " ?0,010 ? 0,014 ? 0,006 ?
? ?" 0,080 " 0,162 " ?0,015 ? 0,021 ? 0,012 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Железо ?От 0,0044 до 0,0100 включ.?0,0020 ? 0,0028 ? 0,0016 ?
? ?Св. 0,010 " 0,030 " ?0,004 ? 0,006 ? 0,004 ?
? ?" 0,030 " 0,062 " ?0,008 ? 0,011 ? 0,008 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Медь ?От 0,0023 до 0,0050 включ.?0,0010 ? 0,0014 ? 0,0004 ?
? ?Св. 0,0050 " 0,0080 " ?0,0020 ? 0,0028 ? 0,0008 ?
? ?" 0,0080 " 0,0200 " ?0,0030 ? 0,0042 ? 0,0011 ?
? ?" 0,020 " 0,060 " ?0,005 ? 0,007 ? 0,005 ?
? ?" 0,060 " 0,193 " ?0,015 ? 0,021 ? 0,012 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Свинец ?От 0,0073 до 0,0200 включ.?0,0030 ? 0,0042 ? 0,0020 ?
? ?Св. 0,020 " 0,050 " ?0,005 ? 0,007 ? 0,005 ?
? ?" 0,050 " 0,100 " ?0,010 ? 0,014 ? 0,010 ?
? ?" 0,100 " 0,300 " ?0,030 ? 0,042 ? 0,030 ?
? ?" 0,300 " 0,600 " ?0,050 ? 0,070 ? 0,050 ?
? ?" 0,60 " 0,94 " ?0,10 ? 0,14 ? 0,10 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Сурьма ?От 0,0033 до 0,0080 включ.?0,0020 ? 0,0028 ? 0,0008 ?
? ?Св. 0,0080 " 0,0200 " ?0,0030 ? 0,0042 ? 0,0020 ?
? ?" 0,020 " 0,060 " ?0,005 ? 0,007 ? 0,004 ?
? ?" 0,060 " 0,100 " ?0,010 ? 0,014 ? 0,008 ?
? ?" 0,100 " 0,320 " ?0,020 ? 0,028 ? 0,020 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Мышьяк ?От 0,0101 до 0,0400 включ.?0,0050 ? 0,0070 ? 0,0040 ?
? ?Св. 0,040 " 0,073 " ?0,010 ? 0,014 ? 0,008 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
При расхождении результатов параллельных определений более допускаемого значения анализ пробы повторяют.
При повторном превышении норматива оперативного контроля сходимости d выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам анализа, и устраняют их.
5.6. Контроль качества результатов анализа
Контроль качества результатов анализа проводят по
ГОСТ 25086 и другим нормативным документам.
Контроль точности результатов анализа проводят не реже одного раза в месяц, а также после длительных перерывов и других изменений, влияющих на результат анализа.
В качестве норматива при контроле точности результатов анализа используют значения норматива контроля погрешности метода анализа K, приведенные в
таблице 3.
Нормативы оперативного контроля сходимости двух результатов параллельных определений d и воспроизводимости двух результатов анализа D приведены в
таблице 3.
6. Метод атомно-эмиссионного спектрального анализа
с возбуждением спектра индуктивно связанной плазмой
Метод основан на возбуждении спектра индуктивно связанной плазмой с последующей регистрацией излучения спектральных линий фотоэлектрическим способом. При проведении анализа используют зависимость интенсивностей спектральных линий элементов от их массовых долей в пробе. Пробу предварительно растворяют в смеси соляной и азотной кислот.
Метод предназначен для определения массовых долей свинца, алюминия, висмута, железа, индия, кадмия, меди, мышьяка, никеля, сурьмы и цинка в олове.
Диапазоны определяемых массовых долей элементов приведены в таблице 4.
Таблица 4
Диапазоны определяемых массовых долей элементов
В процентах
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Наименование элемента ? Диапазон массовых долей элемента ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Свинец ? От 0,00005 до 0,01 (5) ?
? ? " 0,005 " 0,25 (1) ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Алюминий ? От 0,00001 до 0,01 (5) ?
? ? " 0,005 " 0,05 (1) ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Висмут ? От 0,0005 до 0,01 (5) ?
? ? " 0,005 " 0,05 (1) ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Железо ? От 0,00001 до 0,01 (5) ?
? ? " 0,005 " 0,05 (1) ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Индий ? От 0,0005 до 0,01 (5) ?
? ? " 0,005 " 0,05 (1) ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Кадмий ? От 0,00001 до 0,01 (5) ?
? ? " 0,005 " 0,05 (1) ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Медь ? От 0,00001 до 0,01 (5) ?
? ? " 0,005 " 0,05 (1) ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Мышьяк ? От 0,0005 до 0,01 (5) ?
? ? " 0,005 " 0,05 (1) ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Никель ? От 0,00001 до 0,01 (5) ?
? ? " 0,005 " 0,05 (1) ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Сурьма ? От 0,0005 до 0,01 (5) ?
? ? " 0,005 " 0,05 (1) ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Цинк ? От 0,00001 до 0,01 (5) ?
? ? " 0,005 " 0,05 (1) ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Примечание. (5) - определение примесей проводят из навески пробы?
?массой 5 г; (1) - определение примесей проводят из навески пробы массой?
?1 г. ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
Допускаемые погрешности результатов анализа приведены в таблице 5.
Таблица 5
Нормы погрешности результатов анализа
(при доверительной вероятности P = 0,95)
В процентах
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Наименование ? Диапазон массовых долей ? Допускаемая ?
? элемента ? элемента ?погрешность +/- Дельта?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Свинец, висмут, ?От 0,00005 до 0,00010 включ.? 0,00001 ?
?мышьяк, сурьма, ?Св. 0,00010 " 0,00020 " ? 0,00003 ?
?индий ?" 0,00020 " 0,00050 " ? 0,00006 ?
? ?" 0,00050 " 0,00100 " ? 0,00012 ?
? ?" 0,00100 " 0,00200 " ? 0,00024 ?
? ?" 0,00200 " 0,00500 " ? 0,00060 ?
? ?" 0,0050 " 0,0100 " ? 0,0012 ?
? ?" 0,0100 " 0,0300 " ? 0,0030 ?
? ?" 0,030 " 0,100 " ? 0,010 ?
? ?" 0,100 " 0,250 " ? 0,020 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Алюминий, железо, ?От 0,00001 до 0,00010 включ.? 0,00001 ?
?никель, кадмий, ?Св. 0,00010 " 0,00020 " ? 0,00003 ?
?медь, цинк ?" 0,00020 " 0,00050 " ? 0,00005 ?
? ?" 0,00050 " 0,00100 " ? 0,00010 ?
? ?" 0,00100 " 0,00200 " ? 0,00020 ?
? ?" 0,00200 " 0,00500 " ? 0,00050 ?
? ?" 0,0050 " 0,0100 " ? 0,0010 ?
? ?" 0,0100 " 0,0500 " ? 0,0040 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
6.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Автоматизированный атомно-эмиссионный спектрометр с индуктивно связанной плазмой в качестве источника возбуждения спектра со всеми принадлежностями.
Весы лабораторные высокого класса точности по
ГОСТ 24104.
Колбы мерные вместимостью 100, 200 и 1000 см3 по
ГОСТ 1770.
Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 по
ГОСТ 29227.
Мензурки вместимостью 25 и 50 см3 по
ГОСТ 1770.
Колонка для получения деионизированной воды с катионитом КУ-2-8 по
ГОСТ 20298.
Смесь кислот (соляной и азотной) в соотношении 5:1.
Олово чистотой не менее 99,9999% по
[2].
Порошок железный марки ПЖВ-1 по
ГОСТ 9849 или железо восстановленное.
Мышьяк металлический по
[4].
Стандартные образцы состава олова ГСО 669 - ГСО 672, стандартные образцы предприятия (СОП), разработанные по
ГОСТ 8.315.
Стандартный раствор индия массовой концентрации 1 мг/см3: навеску индия массой 0,1000 г растворяют в 10 см3 соляной кислоты.
Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой.
Стандартный раствор мышьяка массовой концентрации 1 мг/см3: навеску мышьяка массой 0,1000 растворяют в 10 см3 смеси кислот при нагревании. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой.
Стандартный раствор свинца массовой концентрации 1 мг/см3: навеску свинца массой 0,100 г растворяют при умеренном нагревании в 5 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:5. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой.
Стандартный раствор сурьмы массовой концентрации 1 мг/см3: навеску сурьмы массой 0,100 г растворяют при умеренном нагревании в 10 см3 смеси кислот. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 1:2.
Многоэлементный стандартный раствор (МЭС-1) алюминия, висмута, кадмия, меди, железа, никеля и цинка массовых концентраций 50 мкг/см3: навески алюминия, висмута, кадмия, меди, железа, никеля и цинка массой по 0,1000 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при умеренном нагревании в 25 см3 смеси кислот. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 2000 см3, добавляют 50 см3 соляной кислоты и доливают до метки водой.
Многоэлементный стандартный раствор (МЭС-2) мышьяка, индия, сурьмы и свинца массовых концентраций 50 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 200 см3 вводят по 10 см3 стандартных растворов мышьяка, индия, сурьмы и свинца добавляют 40 см3 соляной кислоты и доливают до метки водой.
Для приготовления растворов с известными концентрациями элементов допускается использовать государственные стандартные образцы растворов металлов.
6.3. Подготовка к анализу
6.3.1. Приготовление растворов сравнения для анализа навесок олова массой 5 г
Раствор сравнения (РС-0) массовой концентрации олова 50 мг/см3: навеску олова массой 5 г растворяют при умеренном нагревании в 25 см3 смеси кислот. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой. Раствор РС-0 используют в качестве фонового раствора.
Раствор сравнения (РС-1) с массовой концентрацией олова 50 мг/см3 и по 1 мкг/см3 алюминия, висмута, кадмия, меди, мышьяка, железа, индия, никеля, сурьмы и цинка: навеску олова массой 5 г растворяют при умеренном нагревании в 25 см3 смеси кислот. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, вводят по 2 см3 растворов МЭС-1 и МЭС-2 и доливают до метки водой.
Раствор сравнения (РС-2) с массовой концентрацией олова 50 мг/см3 и по 2,5 мкг/см3 алюминия, висмута, кадмия, меди, мышьяка, железа, индия, никеля, сурьмы и цинка: навеску олова массой 5 г растворяют при умеренном нагревании в 25 см3 смеси кислот. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, вводят по 5 см3 растворов МЭС-1 и МЭС-2 и доливают до метки водой.
Раствор сравнения (РС-3) с массовой концентрацией олова 50 мг/см3 и 10 мкг/см3 свинца: навеску олова массой 5 г растворяют при умеренном нагревании в 25 см3 смеси кислот. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, вводят 1 см3 стандартного раствора свинца и доводят до метки водой.
6.3.2. Приготовление растворов сравнения для анализа навесок олова массой 1 г
Растворы сравнения для анализа навесок олова массой 1 г готовят аналогично растворам по
6.3.1, растворяя навеску олова массой 1 г.
6.3.3. Приготовление растворов проб
Навеску анализируемой пробы олова массой 5,000 г (или 1,000 г в зависимости от массовых долей примесей) в виде стружки растворяют при умеренном нагревании в 25 см3 смеси кислот. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой.
Подготовку спектрометра к выполнению измерений проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и обслуживанию прибора.
Инструментальные параметры спектрометра устанавливают в пределах, обеспечивающих максимальную чувствительность определения массовых долей элементов.
Рекомендуемые аналитические линии приведены в таблице 6.
Таблица 6
Рекомендуемые аналитические линии
Наименование элемента | Длина волны аналитической линии, нм |
Алюминий | 396,152 |
Мышьяк | 193,696 |
Висмут | 223,061 |
Индий | 230,606 |
Кадмий | 226,502 |
Медь | 324,754 |
Железо | 259,940 |
Никель | 341,476 |
Свинец | 220,353 |
Сурьма | 217,581 |
Цинк | 213,856 |
Олово - линия сравнения | 266,120 |
Допускается использование других аналитических линий при условии получения метрологических характеристик, отвечающих требованиям настоящего стандарта.
Последовательно вводят в плазму растворы сравнения и с помощью специальной программы методом наименьших квадратов строят градуировочные графики, которые вводят в долговременную память ЭВМ в виде зависимости.
Массовую концентрацию i-го элемента
, мкг/см3, определяют по формуле
, (1)
где A, B - коэффициенты регрессии для i-го элемента, определяемые методом наименьших квадратов;
- интенсивность спектральной линии i-го элемента;
- интенсивность линии сравнения.
Растворы анализируемых проб последовательно вводят в плазму и измеряют интенсивность аналитических линий определяемых элементов. В соответствии с программой для каждого раствора выполняют не менее двух измерений интенсивности и вычисляют среднее значение, по которому с помощью градуировочной характеристики находят массовую концентрацию элемента (мкг/см3) в растворе пробы.
6.5. Обработка результатов
Массовую долю определяемого элемента X в пробе, %, вычисляют по формуле
, (2)
где C - массовая концентрация элемента в растворе пробы, мкг/см3;
V - объем раствора пробы, см3;
m - масса навески пробы, г.
Массовые доли определяемых элементов в пробе и их среднеарифметические значения считывают с экрана монитора или ленты печатающего устройства.
Учет массы навески, разбавления проб и других переменных параметров проводят автоматически на стадии введения аналитической программы в компьютер.
За результат анализа принимают среднеарифметическое двух результатов параллельных определений, если расхождение между ними не превышает значения норматива оперативного контроля сходимости d, приведенного в таблице 7.
Таблица 7
Нормативы оперативного контроля качества результатов
анализа (при доверительной вероятности P = 0,95)
В процентах
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?Наименование? Диапазон массовых долей ? Норматив ?Норматив ?
? элемента ? элемента ? оперативного ?контроля ?
? ? ? контроля ?погрешнос-?
? ? ?????????????????????ти K ?
? ? ?сходи- ?воспроизво-? ?
? ? ?мости d?димости D ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Свинец, ?От 0,00005 до 0,00010 включ.?0,00002? 0,00002 ? 0,00001 ?
?висмут, ?Св. 0,00010 " 0,00020 " ?0,00004? 0,00006 ? 0,00002 ?
?мышьяк, ?" 0,00020 " 0,00050 " ?0,00008? 0,00011 ? 0,00005 ?
?сурьма, ?" 0,00050 " 0,00100 " ?0,00017? 0,00024 ? 0,00010 ?
?индий ?" 0,00100 " 0,00200 " ?0,00025? 0,00035 ? 0,00020 ?
? ?" 0,0020 " 0,0050 " ?0,0006 ? 0,0008 ? 0,0005 ?
? ?" 0,0050 " 0,0100 " ?0,0012 ? 0,0017 ? 0,0010 ?
? ?" 0,0100 " 0,0300 " ?0,0028 ? 0,0040 ? 0,0024 ?
? ?" 0,030 " 0,100 " ?0,009 ? 0,013 ? 0,008 ?
? ?" 0,100 " 0,250 " ?0,025 ? 0,035 ? 0,016 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Алюминий, ?От 0,00001 до 0,00010 включ.?0,00001? 0,00002 ? 0,00001 ?
?железо, ?Св. 0,00010 " 0,00020 " ?0,00005? 0,00008 ? 0,00002 ?
?никель, ?" 0,00020 " 0,00050 " ?0,00008? 0,00011 ? 0,00004 ?
?кадмий, ?" 0,00050 " 0,00100 " ?0,00016? 0,00022 ? 0,00008 ?
?медь, цинк ?" 0,00100 " 0,00200 " ?0,00028? 0,00040 ? 0,00016 ?
? ?" 0,00200 " 0,00500 " ?0,00038? 0,00053 ? 0,00040 ?
? ?" 0,0050 " 0,0100 " ?0,0008 ? 0,0011 ? 0,0008 ?
? ?" 0,0100 " 0,0500 " ?0,0034 ? 0,0048 ? 0,0030 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
При расхождении результатов параллельных определений более допускаемого анализ пробы повторяют.
При повторном превышении норматива оперативного контроля сходимости d выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам анализа, и устраняют их.
6.6. Контроль качества результатов анализа
Контроль качества результатов анализа проводят по
ГОСТ 25086 и другим нормативным документам.
Контроль точности результатов анализа проводят не реже одного раза в месяц, а также после длительных перерывов и других изменений, влияющих на результат анализа.
В качестве норматива при контроле точности используют значения норматива контроля погрешности K, приведенные в
таблице 7.
Нормативы оперативного контроля сходимости результатов двух параллельных определений d и воспроизводимости результатов анализа D приведены в
таблице 7.
(рекомендуемое)
УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ АНАЛИЗА
И ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИБОРОВ
Таблица А.1
Аппаратура, контролируемые параметры | Спектрограф | Спектрометр |
Тип прибора | ИСП-28, ИСП-30 | МФС-4 (6, 8), ДФС-36 (40, 41, 51) |
Генератор, тип | ИГ-3, ИВС-23, УГЭ-1 (4) | ИГ-3, ИВС-23, УГЭ-1 (4) |
Сила тока, А | 1,5 - 4,0 | 1,5 - 4,0 |
Емкость, мкФ | 0,005; 0,01; 0,02 | 0,005; 0,01; 0,02 |
Индуктивность, мГн | 0,01; 0,05; 0,15; 0,55 | 0,01; 0,05; 0,15; 0,55 |
Аналитический промежуток, мм | 1,5 - 2,5 | 1,5 - 2,5 |
Ширина щели, мм | 0,015 - 0,025 | 0,015 - 0,025 |
Время экспозиции, с | 20 - 30 | 5 - 20 |
(справочное)
БИБЛИОГРАФИЯ
[1] ТУ 6-17-678-84 Фотопластинки спектрографические
[2] ТУ 48-0220-39-90 Олово высокой чистоты марки ОВЧ-0000
[3] ТУ 48-5-288-88 Чушки и слитки из алюминия чистотой 99,999% марки А5
[4] ТУ 113-12-112-89 Мышьяк металлический для полупроводниковых
соединений, ос. ч.
(справочное)
НОРМАТИВНЫЙ ДОКУМЕНТ, ДЕЙСТВУЮЩИЙ НА ТЕРРИТОРИИ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
МИ 2335-95 Внутренний контроль качества результатов количественного
анализа
