"ГОСТ 28914-91. Государственный стандарт Союза ССР. Консервы и пресервы из рыбы и морепродуктов. Метод определения алюминия"
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 22.02.1991 N 155)

1. Разработан и внесен Министерством рыбного хозяйства СССР.

Разработчики: В.А. Романов, Н.Н. Жайворонок (руководитель темы); Г.А. Одоева, Т.Н. Волкова, Л.Г. Асташкина, Е.Б. Бобикова.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 22.02.91 N 155.

3. Срок проверки - II кв. 1997 г.; периодичность проверки - 5 лет.

4. Введен впервые.

5. Ссылочные нормативно-технические документы

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения алюминия в консервах и пресервах из рыбы и морепродуктов.

Минимальная масса алюминия, определяемая данным методом, 3 мкг в колориметрируемом объеме.

Метод основан на способности иона алюминия образовывать с алюминоном оранжево-красное комплексное соединение. Реакция осуществляется при pH 4,5 в присутствии сульфата аммония.

Отбор и подготовка проб - по ГОСТ 8756.0.

Соприкосновение с металлическими поверхностями необходимо исключить.

Весы лабораторные общего назначения 4-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный с устройством для отсчета значения оптической плотности и светофильтром с по ГОСТ 12083 или спектрофотометр для измерения в видимой области спектра.

pH-метр, обеспечивающий измерение pH с погрешностью не более 0,05.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919.

Щипцы тигельные.

Баня водяная.

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Цилиндры 1-25, 1-100, 1-250, 1-500 по ГОСТ 1770.

Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

Воронки стеклянные В-25-38-ХС по ГОСТ 25336.

Стаканы В-1-50 ТХС, В-1-100 ТХС, В-1-250 ТХС, В-1-600 ТХС, В-1-1000 ТХС по ГОСТ 25336.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026 или фильтры бумажные.

Пипетки 4-2-1 или 5-2-1, 4-2-2 или 5-2-2, 6-2-5 или 7-2-5, 6-2-10 или 7-2-10 по ГОСТ 20292.

Бумага индикаторная универсальная.

Термометр ртутный стеклянный ТЛ-2 с ценой деления шкалы 1 °C по ТУ 25-2021.003.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 4329.

Алюминон (аммонийная соль ауринтрикарбоновой кислоты) по ТУ 6-09-6205, раствор 2 г/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, ч.д.а., раствор (1:1).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч. или ч.д.а., раствор 200 г/дм3.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, х.ч.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч.; концентрированная (ледяная).

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч. концентрированная.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., раствор 100 г/дм3, раствор (1:25).

Кислота салициловая (o-оксибензойная), ч.д.а.

Сульфат аммония по ГОСТ 3769, раствор 333 г/дм3.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, трехводный, ч.

Кислота аскорбиновая.

Формальдегид.

Допускается использовать другую аппаратуру, материалы, стеклянную лабораторную посуду и лабораторные весы, обеспечивающие требуемую точность измерения.

3.1. Приготовление раствора алюминона

0,5 г алюминона растворяют дистиллированной водой в колбе вместимостью 250 см3. Раствор следует использовать только через 3 дня после приготовления. Хранят раствор алюминона при комнатной температуре в склянке из темного стекла. Срок хранения 3 мес.

При отсутствии аммонийной соли ауринтрикарбоновой кислоты этот реактив приготовляют.

В 44 см3 концентрированной серной кислоты осторожно прибавляют при постоянном перемешивании 4 г тонко размолотого порошка азотистокислого натрия, затем осторожно, в течение 12 мин (1 г в минуту), добавляют 12 г салициловой кислоты. Раствор охлаждают, по каплям приливают 3,5 см3 формальдегида, перемешивают в течение 1 ч и оставляют на 24 ч в холодильнике. Охлажденную смесь приливают к 2000 см3 холодной дистиллированной воды. Выпавший осадок отфильтровывают, хорошо промывают дистиллированной водой, затем раствором соляной кислоты (1:25) температурой 50 - 60 °C и снова водой. Промывку повторяют еще два раза.

Промытый осадок на фильтре растворяют раствором водного аммиака (1:1). Полученный раствор выпаривают в вакууме. Образовавшийся порошок красного цвета (алюминон) измельчают. Полученный реактив может храниться неограниченное время.

3.2. Приготовление основного стандартного раствора алюминия

1,7580 г алюмокалиевых квасцов помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают около 300 см3 дистиллированной воды и растворяют соль. Осторожно, при перемешивании добавляют 5 см3 концентрированной серной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

В 1 см3 раствора содержится 0,10 мг алюминия. Основной раствор алюминия хранят в колбе с притертой пробкой при комнатной температуре не более 3 мес.

3.3. Приготовление рабочего стандартного раствора алюминия

2 см3 основного стандартного раствора алюминия помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Раствор готовят в день проведения анализа.

3.4. Приготовление раствора уксуснокислого аммония

470 см3 водного аммиака помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, осторожно смешивают на холоде с 430 см3 ледяной уксусной кислоты. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой. Раствор уксуснокислого аммония должен иметь pH 6,0.

3.5. Приготовление ацетатного буферного раствора (pH 4,5)

19,0 г трехводного уксуснокислого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в 300 - 400 см3 дистиллированной воды. Затем приливают 8,5 см3 ледяной уксусной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

pH буферного раствора устанавливают потенциометрически и при необходимости доводят раствором гидроокиси натрия до pH 4,5.

3.6. Приготовление раствора сульфата аммония

50 г сульфата аммония растворяют в 100 см3 дистиллированной воды.

3.7. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 7,0 см3 рабочего стандартного раствора алюминия, что соответствует 0,0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 14,0 мг алюминия. В каждую колбу добавляют 20 см3 дистиллированной воды, приливают 1 см3 раствора сульфата аммония, перемешивают и вносят 25 - 30 мг аскорбиновой кислоты. Горло колб смывают дистиллированной водой, встряхивают и оставляют на 10 мин.

В колбы приливают раствор уксуснокислого аммония, для доведения pH среды примерно до 4,5 (контроль по универсальной индикаторной бумаге), добавляют 10 см3 ацетатного буферного раствора, 1 см3 раствора алюминона и оставляют при комнатной температуре на 10 мин.

Колбочки опускают в кипящую водяную баню. Точно через 5 мин колбочки быстро охлаждают до комнатной температуры и доводят содержимое колб до метки дистиллированной водой.

Одновременно готовят раствор сравнения. Он состоит из тех же реактивов, но вместо стандартного раствора берут дистиллированную воду.

Через 30 мин интенсивность окраски определяют на фотоколориметре относительно раствора сравнения в кювете с толщиной рабочего слоя 30 мм при длине волны (540 +/- 5) нм.

При построении графика по оси абсцисс откладывают значение количества алюминия в микрограммах, а по оси ординат - значение оптической плотности.

3.8. Минерализация

Минерализацию проводят сухим или мокрым способом по ГОСТ 26929, используя навески 5 - 10 г.

После сухой минерализации золу, полученную по п. 3.8, растворяют в 2 см3 раствора соляной кислоты 100 г/дм3 при нагревании на электроплитке, содержимое тигля переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3. Тигель несколько раз обмывают дистиллированной водой температурой 70 - 80 °C, перенося содержимое в ту же колбу. После охлаждения объем в колбе доводят до метки дистиллированной водой, раствор перемешивают и переносят в сухую полимерную тару с пробкой, фильтруя через бумажный фильтр.

После мокрой минерализации минерализат, полученный по п. 3.8, количественно переносят дистиллированной водой в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и переносят в полимерную тару с пробкой.

Контрольную пробу готовят аналогично, используя те же реактивы, что и для минерализации образца.

В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают аликвотный объем минерализата, содержащий 3 - 8 мкг алюминия. Затем в колбу вносят те же реактивы и проводят те же операции, которые описаны в п. 3.7.

Оптическую плотность раствора измеряют, как указано в п. 3.7, по отношению к контрольному раствору.

Контрольный раствор готовят аналогично испытуемому из контрольной пробы, используя те же реактивы и прибавляя их в тех же объемах и последовательности, что и для раствора минерализата.

По полученному значению оптической плотности с помощью градуировочного графика находят массу алюминия, содержащуюся в аликвотном объеме раствора минерализата, взятом для колориметрирования.

Массовую долю алюминия , вычисляют по формуле

где m - масса алюминия, значение которой найдено по градуировочному графику, мкг;

V - общий объем минерализата, см3;

- аликвотный объем минерализата, используемый для колориметрирования, см3;

- масса навески образца, используемая для минерализации, г.

Вычисление проводит до второго десятичного знака.

За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 15% по отношению к среднему арифметическому значению. Результат округляют до первого десятичного знака.