"ГОСТ 13193-73. Межгосударственный стандарт. Вина, виноматериалы и коньячные спирты, соки плодово-ягодные спиртованные. Методы определения летучих кислот"
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 23.07.1973 N 1795)
(ред. от 01.12.1990)

1. Разработан и внесен Минпищепромом СССР.

Разработчики: Н.А. Мехузла, канд. техн. наук; О.С. Захарина, канд. биолог. наук.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 23.07.73 N 1795.

3. Взамен ГОСТ 13193-67.

4. Ссылочные нормативно-технические документы

5. Ограничение срока действия снято по Протоколу 4-93 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94).

6. Переиздание (декабрь 1998 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в феврале 1985 г., августе 1989 г., декабре 1990 г. (ИУС 5-85, 12-89, 4-91).

Настоящий стандарт распространяется на вино и виноматериалы, вино фруктовое (плодовое), виноматериалы фруктовые (плодовые), вино ликерное, виноматериалы ликерные, вино игристое (шампанское), винные напитки, коньячные, винные, виноградные и фруктовые (плодовые) дистилляты, коньяки, кальвадосы, фруктовые (плодовые) водки (далее - продукт) и устанавливает методы определения летучих кислот.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

1.1. Сущность метода

Метод основан на отгонке летучих кислот из продукта с помощью водяного пара в специальном приборе. Дистиллят титруют раствором щелочи в присутствии фенолфталеина.

1.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Весы по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 1 кг.

Термометры 1-А2 или 2-А2 или 1-Б2 или 2-Б2 по ТУ 25-2021-003-88Е.

Секундомер по ТУ 25-1819.0021, ТУ 25-1894.003.

Колбы Кн-250; Кн-750 или Кн-1000 по ГОСТ 25336.

Холодильники по ГОСТ 25336.

Насос водоструйный по ГОСТ 25336 или насос Комовского.

Колбы с тубусом 1-250 или 2-250 или 1-500 или 2-500 по ГОСТ 25336.

Капельницы по ГОСТ 25336.

Бюретки 1-2-25-0,1.

Зажим Гофмана или Мора для предохранительной трубки.

Пемза или капилляры стеклянные, запаянные с одного конца.

Перегонный аппарат (черт. 1) состоит из конической колбы 1 вместимостью 1000 или 750 см³, которая служит парообразователем, специального сосуда для продукта 2, погруженного в колбу, шарикового холодильника 4. Пар из колбы парообразователя попадает в специальный сосуд через трубку и, перемешивая продукт, увлекает в холодильник летучие кислоты. Для приема дистиллята служит коническая колба 5 вместимостью 250 см³. В резиновой пробке колбы 1 имеются два отверстия. В одно вставлена трубка специального сосуда, соединенная при помощи изогнутой стеклянной трубки с холодильником, а во второе - изогнутая трубка 3, на которую надет резиновый шланг с зажимом, отводящая избыток пара из парообразователя.

Для определения летучих кислот можно использовать перегонные аппараты других конструкций, которые должны отвечать следующим требованиям:

а) из пара, поступающего из парообразователя, должна быть удалена двуокись углерода с таким расчетом, чтобы при добавлении 0,1 см³ раствора гидроокиси натрия или калия с концентрацией 0,1 моль/дм³ к 250 см³ водного дистиллята в присутствии двух капель раствора фенолфталеина появлялась розовая окраска, не исчезающая 10 с;

б) при перегонке раствора уксусной кислоты с концентрацией 0,1 моль/дм³, помещенного в сосуд для продукта, в дистилляте должно быть обнаружено не менее 99,5% ее исходного количества.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328 или калия гидроокись по ГОСТ 24363, растворы c(NaOH или KOH) = 0,1 моль/дм³ или 0,05 моль/дм³ готовят по ГОСТ 25794.1 или из стандарт-титра; раствор с концентрацией 0,05 моль/дм³ готовят из раствора с концентрацией 0,1 моль/дм³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Фенолфталеин, раствор готовят по ГОСТ 4919.1.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962.

Йод, раствор c(¹/₂J₂) = 0,01 моль/дм³ готовят ежедневно из раствора c(¹/₂J₂) = 0,1 моль/дм³. Раствор c(¹/₂J₂) = 0,1 моль/дм³ готовят по ГОСТ 25794.2 или из стандарт-титра.

Крахмал по ГОСТ 10163, раствор готовят по ГОСТ 4919.1.

Натрий тетраборнокислый (бура) по ГОСТ 4199, насыщенный раствор.

Кислота винная по ГОСТ 5817.

Кислота уксусная, раствор c(CH₃COOH) = 0,1 моль/дм³ готовят из стандарт-титра.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

1.3. Подготовка к анализу

1.3.1. Перед проведением анализа из продуктов, насыщенных диоксидом углерода (двуокисью углерода) удаляют двуокись углерода путем продувания воздуха в течение 3 - 5 мин водоструйным насосом или насосом Комовского, или путем создания вакуума в течение 1 - 2 мин до исчезновения пены и появления больших пузырей на поверхности продукта.

1.3.2. В специальный сосуд отмеривают 10 см³ вина, виноматериала, вина фруктового (плодового), виноматериала фруктового (плодового), вина ликерного, виноматериала ликерного, вина игристого (шампанского), винного напитка и добавляют кристалл винной кислоты (около 0,25 г) или 20 см³ коньячного, винного, виноградного и фруктового (плодового) дистиллята, коньяка, кальвадоса, фруктовой (плодовой) водки. В коническую колбу (парообразователь) наливают свежекипяченую дистиллированную воду в таком количестве, чтобы ее уровень был выше уровня исследуемого продукта в специальном сосуде и ниже отверстия трубки. Для обеспечения равномерного кипения воды в парообразователь добавляют несколько кусочков пемзы или капилляры, запаянные с одного конца.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

1.4. Проведение анализа

1.4.1. Колбу с водой начинают подогревать. До начала кипения открывают зажим пароотводящей трубки для выпуска воздуха и углекислоты, содержащейся в исследуемом продукте. Затем закрывают зажим и ведут перегонку до тех пор, пока в приемной конической колбе с нанесенной меткой 100 см³ не наберется 100 см³ дистиллята.

В процессе перегонки нагреванием регулируют поступление пара из колбы, обеспечивая равномерное прохождение его через продукт. В случае необходимости ослабляют зажим пароотводящей трубки, чтобы выпустить часть пара в воздух. Дистиллят нагревают до 60 - 70 °C, добавляют две капли раствора фенолфталеина и титруют раствор гидроокиси натрия или калия с концентрацией 0,1 моль/дм³ до появления розовой окраски, не исчезающей 30 с.

При анализе коньячного, винного, виноградного и фруктового (плодового) дистиллята, коньяка, кальвадоса, фруктовой (плодовой) водки для титрования берут раствор гидроокиси натрия или калия с концентрацией 0,05 моль/дм³.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

1.4.2. В молодых бесцветных коньячных, винных, виноградных и фруктовых (плодовых) дистиллятах и фруктовых (плодовых) водках определение летучих кислот производят без перегонки. Отмеривают 20 см³ коньячного спирта в коническую колбу вместимостью 250 см³, добавляют 80 см³ свежекипяченой дистиллированной воды, две капли раствора фенолфталеина и титруют раствор гидроокиси натрия или калия с концентрацией 0,05 моль/дм³ до появления розовой окраски, не исчезающей 30 с.

1.4.3. Если продукт содержит более 50 мг/дм³ сернистой кислоты, а массовая концентрация летучих кислот находится на пределе допускаемой кондиции или выше ее, то в результат испытания вносят поправку на перешедшую в дистиллят сернистую кислоту, свободную и связанную с альдегидами. Сернистую кислоту определяют в дистилляте йодометрическим методом. Для определения свободной сернистой кислоты к дистилляту, оттитрованному раствором гидроокиси натрия или калия, как указано в п. 1.4.1, добавляют каплю соляной кислоты, 2 см³ раствора крахмала и титруют раствором йода с концентрацией 0,01 моль/дм³ до появления голубой окраски, не исчезающей 15 с. Для определения связанной сернистой кислоты разрушают альдегид-сернистое соединение, добавляя в эту же колбу 20 см³ раствора буры. Если в течение 5 мин окраска от йода исчезает, то вносят 2 - 3 капли соляной кислоты и вновь титруют жидкость раствором йода, с концентрацией 0,01 моль/дм³, до повторного появления голубой окраски.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.5. Обработка результатов

1.5.1. Массовую концентрацию в винах, виноматериалах летучих кислот (X) в г/дм³ вычисляют по формуле

без внесения поправки на сернистую кислоту

где 0,006 - масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора гидроокиси натрия или калия с концентрацией 0,1 моль/дм³, г;

V - объем раствора гидроокиси натрия или калия с концентрацией 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование дистиллята, см³;

10 - объем продукта, взятый для испытания, см³;

1000 - коэффициент пересчета результатов анализа на 1 дм³, с внесением поправки на сернистую кислоту

0,006 - масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора гидроокиси натрия или калия с концентрацией 0,1 моль/дм³, г;

V - объем раствора гидроокиси натрия с концентрацией 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование дистиллята, см³;

V₁ - объем раствора йода, израсходованный на титрование свободной сернистой кислоты, см³;

V₂ - объем раствора йода, израсходованный на титрование связанной сернистой кислоты, см³;

2 - коэффициент для перевода связанной сернистой кислоты из двухосновной в одноосновную;

- коэффициент пересчета раствора йода с концентрацией 0,01 моль/дм³ на раствор с концентрацией 0,1 моль/дм³;

10 - объем продукта, взятый для анализа, см³.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

1.5.2. Массовую концентрацию в коньячных, винных, виноградных и фруктовых (плодовых) дистиллятах и фруктовых (плодовых) водках летучих кислот (X₂) в пересчете на уксусную кислоту в миллиграммах на 100 см³ безводного спирта вычисляют по формуле

где 3 - масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора гидроокиси натрия или калия с концентрацией 0,05 моль/дм³, мг;

C - объемная доля этилового спирта в коньячных, винных, виноградных и фруктовых (плодовых) дистиллятах и фруктовых (плодовых) водках, %;

20 - объем коньячного, винного, виноградного и фруктового (плодового) дистиллята, коньяка, кальвадоса, фруктовой (плодовой) водки, взятый для испытания, см³;

V - объем раствора гидроокиси натрия или калия с концентрацией 0,05 моль/дм³, израсходованный на титрование дистиллята, см³;

100 - коэффициент пересчета результатов анализа на 100 см³ безводного спирта.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

1.5.3. Для виноматериалов и вин вычисление проводят до второго десятичного знака, для коньячных, винных, виноградных и фруктовых (плодовых) дистиллятов и фруктовых (плодовых) водок до первого десятичного знака. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений и округляют для вин и виноматериалов до второго десятичного знака, для коньячных, винных, виноградных и фруктовых (плодовых) дистиллятов и фруктовых (плодовых) водок - до целого числа.

1.5.4. Допускаемое абсолютное расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности P = 0,95 не должно превышать: для виноматериалов и вин 0,06 г/дм³, для коньячных, винных, виноградных и фруктовых (плодовых) дистиллятов и фруктовых (плодовых) водок - 2,9 мг/100 см³ безводного спирта.

1.5.5. Допускаемое абсолютное расхождение между результатами двух измерений, полученными в разных лабораториях для одной партии при доверительной вероятности P = 0,95, не должно превышать: для виноматериалов и вин 0,12 г/дм³, для коньячных, винных, виноградных и фруктовых (плодовых) дистиллятов и фруктовых (плодовых) водок - 5 мг/100 см³ безводного спирта.

1.5.3 - 1.5.5. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

2.1. Сущность метода

Метод дробной перегонки действителен для вин, виноматериалов, вин фруктовых (плодовых), виноматериалов фруктовых(плодовых), вин ликерных, виноматериалов ликерных, вин игристых (шампанского), винных напитков с массовой концентрацией летучих кислот до 1 г/дм³.

Метод основан на отгонке летучих кислот из продукта без водяного пара. По мере уменьшения объема продукта в процессе перегонки в перегонную колбу периодически для восполнения объема добавляют дистиллированную воду. Дистиллят титруют раствором щелочи в присутствии фенолфталеина.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

2.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Весы по ГОСТ 24104, 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 1 кг.

Термометры 1-А2 или 2-А2 или 1-Б2 или 2-Б2 по ТУ 25-2021-003-88.

Бюретки 1-2-25-0,1.

Пипетки 2-2-10 или 3-2-10.

Цилиндры 1-25 или 3-25 по ГОСТ 1770.

Капельницы по ГОСТ 25336.

Холодильники по ГОСТ 25336.

Колбы Кн-100 или Кн-250 по ГОСТ 25336.

Колбы К-50 по ГОСТ 25336.

Перегонный аппарат (черт. 2) состоит из круглодонной перегонной колбы 1, присоединенной к вертикально установленному холодильнику 3. В пробку перегонной колбы вставлена воронка с краном и делениями 2. Приемником служит цилиндр 4 вместимостью 25 см³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328 или калия гидроокись по ГОСТ 24363, растворы c(NaOH или KOH) = 0,1 моль/дм³ готовят по ГОСТ 25794.1 или из стандарт-титра.

Фенолфталеин, раствор готовят по ГОСТ 4919.1.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. В перегонную колбу наливают 10 см³ исследуемого продукта и приступают к перегонке. Когда наберется 6 см³ отгона, в перегонную колбу из капельной воронки прибавляют 6 см³ кипяченой дистиллированной воды. Перегонку продолжают, добавляя в перегонную колбу по 6 см³ дистиллированной воды каждый раз, когда в приемном цилиндре объем дистиллята увеличится на 6 см3. Перегонку прекращают, когда в приемном цилиндре соберется 24 см³ отгона. При добавлении в перегонную колбу воды из капельной воронки оставляют в последней 2 - 3 капли воды.

Дистиллят переносят из цилиндра в коническую колбу, цилиндр промывают 1 - 2 раза дистиллированной водой, сливая промывную воду в коническую колбу. Дистиллят нагревают до 60 - 70 °C, добавляют две капли раствора фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия или калия с концентрацией 0,1 моль/дм³ до появления розовой окраски, не исчезающей 30 с.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую концентрацию летучих кислот в продукте (X₃) в г/дм³ в пересчете на уксусную кислоту вычисляют по формуле

где 0,006 - масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора гидроокиси натрия или калия с концентрацией 0,1 моль/дм³, г;

V - объем раствора гидроокиси натрия или калия с концентрацией 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование дистиллята, см³;

1,1 - поправка на неполноту перехода летучих кислот в дистиллят;

1000 - коэффициент пересчета результатов анализа на 1 дм³;

10 - объем продукта, взятый для определения, см³.

Метрологические характеристики метода - по пп. 1.5.3 - 1.5.5.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).