"ГОСТ 27753.11-88. Государственный стандарт Союза ССР. Грунты тепличные. Методы определения хлорида"
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 23.12.1988 N 4569)

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Госагропромом СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

С.Г. Самохвалов, канд. с.-х. наук (руководитель темы); Н.В. Соколова; Н.В. Василевская, канд. с.-х. наук; А.А. Шаймухаметова, канд. с.-х. наук

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта СССР от 23.12.88 N 4569

3. Срок первой проверки 1993 г.

4. Введен впервые

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Настоящий стандарт распространяется на тепличные грунты и устанавливает аргентометрический и ионометрический методы определения хлорида в водной вытяжке при проведении агрохимического обследования с целью контроля за солевым режимом.

Предельные значения суммарной относительной погрешности результатов анализа при доверительной вероятности P = 0,95 составляет:

для аргентометрического метода:

36% - в диапазоне концентраций хлорида до 500 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30% и до 1000 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30%;

16% - в диапазоне концентраций хлорида свыше 500 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30% и свыше 1000 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30%;

для ионометрического метода:

24% - в диапазоне концентраций хлорида до 500 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30% и до 1000 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30%;

17% - в диапазоне концентраций хлорида свыше 500 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30% и свыше 1000 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30%.

Общие требования к выполнению анализов - по ГОСТ 27753.0.

Метод отбора проб - по ГОСТ 27753.1.

Сущность метода заключается в титровании иона хлорида раствором азотнокислого серебра, образующим с ионом хлорида труднорастворимое соединение. Для установления конечной точки титрования в раствор добавляют хромат калия, образующий с избытком серебра осадок, вызывающий переход окраски от желтой к красно-бурой.

Метод не применяется для анализа темно-окрашенных вытяжек.

2.1. Аппаратура и реактивы

Дозаторы или пипетки и бюретки для отмеривания растворов вместимостью 1,0; 10,0; 20,0 см³, исполнение 1 по ГОСТ 25336.

Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.

Бюретка вместимостью 10 см³, исполнение 1 по ГОСТ 25336.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см³ по ГОСТ 1770.

Колбы конические или стаканы химические вместимостью не менее 100 см³ по ГОСТ 25336.

Калий хромовокислый по ГОСТ 4459, раствор с массовой долей 10%.

Калий хлористый по ГОСТ 4234 или стандарт-титр для приготовления раствора хлористого калия молярной концентрации c (KCl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н).

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1227.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

2.2. Подготовка к анализу

2.2.1. Приготовление раствора хлористого калия молярной концентрации c (KCl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н)

(7,456 +/- 0,001) г хлористого калия, прокаленного до постоянной массы при температуре 500 °C, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и растворяют в воде, доводя объем до метки.

Для приготовления раствора допускается использовать стандарт-титр хлористого калия молярной концентрации c (KCl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н).

Раствор хранят не более 1 года.

2.2.2. Приготовление раствора хлористого калия молярной концентрации c (KCl) = 0,01 моль/дм³ (0,01 н)

10 см³ раствора, приготовленного по п. 2.2.1, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем раствора до метки водой.

Раствор готовят в день проведения анализа.

2.2.3. Приготовление раствора азотнокислого серебра молярной концентрации c (AgNO₃) = 0,02 моль/дм³

(3,40 +/- 0,01) г азотнокислого серебра помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и растворяют в воде, доводя объем раствора до метки. Точную концентрацию приготовленного раствора устанавливают титрованием. Для этого отбирают 10 см³ раствора хлористого калия молярной концентрации c (KCl) = 0,01 моль/дм³ в коническую колбу, приливают 10 см³ воды, 0,5 см³ раствора хромовокислого калия с массовой долей 10% и титруют раствором азотнокислого серебра до перехода окраски от желтой к красно-бурой. Таким же образом титруют 20 см³ дистиллированной воды. Титрование проводят три раза и для расчета точной концентрации используют среднее арифметическое результатов трех титрований. Точную концентрацию раствора азотнокислого серебра (X) в молях на дециметр кубический вычисляют по формуле

где 0,01 - молярная концентрация раствора хлористого калия, моль/дм³;

V - объем раствора хлористого калия, взятый для титрования, см³;

V₁ - объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, см³;

V₂ - объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование дистиллированной воды, см³.

Раствор хранят в склянке из темного стекла не более 1 года.

Концентрацию раствора проверяют титрованием не реже одного раза в неделю.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Приготовление водной вытяжки из грунтов

Для анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 27753.2.

2.3.2. Определение хлорида

В коническую колбу или химический стакан отбирают пробу вытяжки объемом 20 см³. Приливают 0,5 см³ раствора хромовокислого калия с массовой долей 10% и титруют раствором азотнокислого серебра до перехода окраски от желтой к красно-бурой. Таким же образом титруют пробу контрольного опыта.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю хлорида в грунте (X') в миллионных долях вычисляют по формуле

где V₃ - объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование пробы вытяжки, см³;

V₄ - объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование пробы контрольного опыта, см³;

c - молярная концентрация раствора азотнокислого серебра, моль/дм³;

V₅ - объем пробы вытяжки, взятый для титрования, см³;

K - коэффициент пересчета в массовую долю хлорида в грунте, равный: 5000 - при отношении грунта и воды 1:5 и 10000 - при отношении грунта и воды 1:10;

35,5 - молярная масса хлорида, г/моль.

Результат анализа выражают в миллионных долях.

2.4.2. Допускаемые относительные отклонения результатов двух повторных анализов от их среднего арифметического при доверительной вероятности P = 0,95 составляют, %:

25 - в диапазоне концентраций хлорида до 500 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30% и до 1000 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30%;

11 - в диапазоне концентраций хлорида свыше 500 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30% и свыше 1000 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30%.

Сущность метода заключается в измерении разности потенциалов хлоридного ионоселективного электрода и электрода сравнения, значение которой зависит от концентрации ионов хлорида в растворе. В качестве электрода сравнения используют насыщенный хлорсеребряный электрод. Для предотвращения загрязнения измеряемой среды хлористым калием из солевого контакта электрода используют переходную электролитическую ячейку, заполненную раствором азотнокислого калия молярной концентрации c (KNO₃) = 1 моль/дм³.

3.1. Аппаратура и реактивы

Иономер, pH-метр, милливольтметр или аналогичный прибор с погрешностью измерений не более 5 мВ.

Ионоселективный хлоридный электрод типа ЭМ-С1-01 или аналогичный электрод с твердой мембраной, имеющий такие же метрологические характеристики.

Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда по ГОСТ 17792 или аналогичный электрод, имеющий такие же метрологические характеристики.

Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.

Ячейка электролитическая, заполненная раствором азотнокислого калия молярной концентрации c (KNO₃) = 1 моль/дм³.

Стаканы химические вместимостью не менее 50 см³ по ГОСТ 25336.

Калий хлористый по ГОСТ 4234 или стандарт-титр для приготовления раствора хлористого калия молярной концентрации c (KCl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н).

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, раствор молярной концентрации c (KNO₃) = 1 моль/дм³ (1 н).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

3.2. Подготовка к анализу

3.2.1. Приготовление растворов сравнения

3.2.1.1. Приготовление исходного раствора хлористого калия молярной концентрации c (KCl) = 0,1 моль/дм³ (pC_Cl = 1)

Раствор готовят по п. 2.2.1 или из стандарт-титра.

Раствор хранят не более 1 года.

3.2.1.2. Приготовление серии растворов сравнения

Серию растворов сравнения готовят по ГОСТ 27753.0.

Растворы готовят в день проведения анализа.

3.2.2. Подготовка электродов

Хлоридный ионоселективный электрод и электрод сравнения готовят к работе в соответствии с инструкциями заводов-изготовителей. К подготовленному электроду сравнения присоединяют электролитическую ячейку, заполненную раствором азотнокислого калия молярной концентрации c (KNO₃) = 1 моль/дм³. Раствор азотнокислого калия в электролитической ячейке ежедневно заменяют свежим.

Проверку крутизны характеристики хлоридного ионоселективного электрода проводят в соответствии с техническим описанием и инструкцией по технике эксплуатации электрода.

В перерывах между работой хлоридный ионоселективный электрод хранят в сухом состоянии, а электрод сравнения - в воде. Электролитическую ячейку освобождают от раствора азотнокислого калия и промывают водой.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Приготовление водной вытяжки из грунтов

Для анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 27753.2.

3.3.2. Определение хлорида

В химические стаканы отливают примерно по 20 см³ растворов сравнения и анализируемых вытяжек. Электродную пару погружают в растворы сравнения и измеряют ЭДС в милливольтах. Измерения начинают с раствора сравнения молярной концентрации c (KCl) = 0,0001 моль/дм³. Показания прибора считывают не ранее чем через 2 мин после погружения электродов в раствор.

После измерения ЭДС в растворах сравнения электроды тщательно промывают дистиллированной водой и промокают фильтровальной бумагой. Затем приступают к измерению ЭДС в анализируемых вытяжках. При переносе из одной вытяжки в другую электроды промывают водой и промокают фильтровальной бумагой.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Построение градуировочного графика - по ГОСТ 27753.0.

Градуировочный график имеет линейный характер в диапазоне от 1 до 4 единиц pC_Cl. По градуировочному графику определяют pC_Cl анализируемых вытяжек. Массовую долю хлорида в грунте определяют по величине pC_Cl при помощи табл. 1 и 2. Результат анализа выражают в миллионных долях.

3.4.2. Допускаемые относительные отклонения результатов двух повторных анализов от их среднего арифметического при доверительной вероятности P = 0,95 составляют, %:

17 - в диапазоне концентраций хлорида до 500 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30% и до 1000 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30%;

12 - в диапазоне концентраций хлорида свыше 500 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества до 30% и свыше 1000 млн^-1 (мг/кг) для грунтов с массовой долей органического вещества свыше 30%.