"ГОСТ 22567.6-87. Государственный стандарт Союза ССР. Средства моющие синтетические. Метод определения массовой доли поверхностно-активных веществ"
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 23.12.1987 N 4839)

1. Разработан и внесен Министерством химической промышленности СССР.

Исполнители: Е.В. Рыльцев, канд. хим. наук (руководитель темы); Л.И. Маковецкая, канд. хим. наук; С.П. Волосович; Г.В. Заднепряная; Н.А. Котенок; Г.И. Ярынич; Н.М. Арбузова.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.12.1987 N 4839.

3. Срок первой проверки 1993 г. Периодичность проверки 5 лет.

4. Взамен ГОСТ 22567.6-77.

5. Ссылочные нормативно-технические документы

Настоящий стандарт распространяется на порошкообразные, пастообразные и жидкие синтетические моющие средства и устанавливает метод определения массовой доли поверхностно-активных веществ.

Отбор проб по ГОСТ 22567.1-77.

Весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104-80 с наибольшим пределом взвешивания 200 г и допускаемой погрешностью взвешивания не более 0,5 мг.

Электропечь сопротивления лабораторная с терморегулятором, обеспечивающая регулирование температуры от 50 до 250 °C, с погрешностью +/- 5 °C, или сушильный шкаф, обеспечивающий аналогичное регулирование температуры.

Плитка электрическая закрытого типа по ГОСТ 14919-83.

Автотрансформатор лабораторный типа ЛАТР-1 или ЛАТР-2.

Баня водяная.

Термометр ТТ П 5 2 160 66 по ГОСТ 2823-73.

Секундомер механический по ГОСТ 5072-79.

Штатив металлический лабораторный.

Прибор для определения массовой доли веществ, растворимых в петролейном эфире или н-гексане (см. чертеж).

Печь муфельная.

Ступка 4 по ГОСТ 9147-80.

Эксикатор 2-250 по ГОСТ 25336-82, заполненный хлористым кальцием обезвоженным, чистым.

Вставка для эксикатора 2-175 по ГОСТ 9147-80.

Холодильники ХПТ-1-200-14/23 ХС, ХШ-1-300-29/32 ХС по ГОСТ 25336-82.

Насадка Н1-29/32-14/23-14/23 ТС по ГОСТ 25336-82.

Алонж АКП-14/23-29/32 ТС по ГОСТ 25336-82.

Колбы Кн-2-100-34 ТХС, Кн-2-250-34 ТХС, Кн-1-250-29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Колбы 1-200-2, 1-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Бюретки 2-2-10-0,05; 2-2-25-0,05; 6-2-5 по ГОСТ 20292-74.

Стакан Н-2-250 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Воронка В-56-80 ХС по ГОСТ 25336-82.

Воронки делительные ВД-1-250-ХС или ВД-3-250-ХС по ГОСТ 25336-82.

Чашка выпарительная 3 по ГОСТ 9147-80.

Цилиндры 2-25, 2-100 и 3-250 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки 2-2-25, 2-2-50, 7-2-5, 2-2-20 по ГОСТ 20292-74.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высший сорт, 96%-ный, нейтрализованный по фенолфталеину спиртовым раствором гидроокиси натрия или спиртовым раствором гидроокиси калия, и водный раствор с массовой долей 50%.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., спиртовой раствор концентрации c (NaOH) = 0,1 моль/дм³.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, х.ч., спиртовой раствор концентрации c (KOH) = 0,1 моль/дм³.

Фенолфталеин по ГОСТ 5850-72, ч.д.а., спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1%.

Эфир петролейный, ч., фракция, выкипающая до 55 °C, или н-гексан, ч.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76, х.ч., свежепрокаленный при температуре 400 - 450 °C.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, х.ч., раствор концентрации c (AgNO₃) = 0,1 моль/дм³ или фиксанал.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067-86, х.ч., раствор концентрации c (NH₄SCN) = 0,1 моль/дм³ или фиксанал.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., концентрированная и водный раствор 1:1.

Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205-77, х.ч.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74, ч.д.а., или хлороформ по ГОСТ 20015-74.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х.ч., предварительно прокаленный до постоянной массы в муфельной печи при 500 - 600 °C, раствор концентрации c (NaCl) = 0,1 моль/дм³ или фиксанал.

Калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75, х.ч., водный раствор с массовой долей хромовокислого калия 5%.

Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026-76 или фильтры обеззоленные ("белая лента" или "красная лента").

Картон асбестовый.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Примечание. Допускается использовать аппаратуру, посуду и материалы другого типа с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками.

3.1. Подготовка навесок для определения массовой доли веществ, растворимых в спирте

Среднюю пробу порошкообразного моющего средства растирают в ступке. Навеску растертого порошка массой (2,0 +/- 0,5) г помещают в коническую колбу со шлифом вместимостью 250 см³, прибавляют 8 см³ нагретой до кипения воды и растворяют.

Навеску пасты массой (2,0 +/- 0,5) г (для паст с массовой долей триполифосфата натрия менее 10%, масса навески (5,0 +/- 0,5) г) помещают в коническую колбу со шлифом вместимостью 250 см³, прибавляют 7 см³ нагретой до кипения воды и растворяют.

Навеску жидкого моющего средства массой (4,5 +/- 0,5) г помещают в коническую колбу со шлифом вместимостью 250 см³.

Результаты взвешивания навесок записывают в граммах с точностью до четвертого десятичного знака.

3.2. Приготовление раствора железоаммонийных квасцов

В 100 см³ воды, нагретой до кипения, растворяют (50,0 +/- 0,1) г хорошо измельченных квасцов. Раствор охлаждают. При этом часть квасцов выкристаллизовывается. Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием или декантацией.

Для уменьшения гидролиза цилиндром добавляют 5 см³ концентрированной азотной кислоты.

3.3. Приготовление раствора хромовокислого калия

К навеске хромовокислого калия массой (5,0 +/- 0,1) г приливают 95 см³ воды. Раствор тщательно перемешивают.

3.4. Приготовление раствора азотнокислого серебра концентрации c (AgNO₃) = 0,1 моль/дм³

Раствор азотнокислого серебра готовят из фиксанала или навески азотнокислого серебра.

Навеску азотнокислого серебра массой (16,980 +/- 0,003) г растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора до метки водой и тщательно перемешивают.

Раствор азотнокислого серебра хранят в банке из темного стекла или в склянке, закрытой темной бумагой.

3.5. Приготовление раствора хлористого натрия концентрации c (NaCl) = 0,1 моль/дм³

Раствор хлористого натрия готовят из фиксанала или из навески хлористого натрия.

Навеску хлористого натрия массой (5,8443 +/- 0,0005) г растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора до метки водой и тщательно перемешивают.

3.6. Приготовление раствора роданистого аммония концентрации c (NH₄SCN) = 0,1 моль/дм³

Раствор роданистого аммония готовят из фиксанала или из навески роданистого аммония.

Навеску роданистого аммония массой (7,612 +/- 0,003) г растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора до метки водой и тщательно перемешивают.

3.7. Определение коэффициента поправки раствора азотнокислого серебра концентрации c (AgNO₃) = 0,1 моль/дм³ по хлористому натрию - по ГОСТ 25794.3-83.

3.8. Определение коэффициента поправки раствора роданистого аммония концентрации c (NH₄SCN) = 0,1 моль/дм³ по азотнокислому серебру - по ГОСТ 25794.3-83.

4.1. Определение массовой доли веществ, растворимых в этиловом спирте

Для определения массовой доли веществ, растворимых в этиловом спирте, в порошкообразных и пастообразных моющих средствах в коническую колбу вместимостью 250 см³ с навеской испытуемого средства, подготовленной согласно п. 3.1, цилиндром прибавляют 130 см³ 96%-ного спирта небольшими порциями при энергичном перемешивании и тщательном измельчении палочкой выпадающего осадка.

Для определения массовой доли веществ, растворимых в этиловом спирте, в жидких синтетических моющих средствах в коническую колбу со шлифом вместимостью 250 см³ с навеской испытуемого средства, подготовленной согласно п. 3.1, цилиндром небольшими порциями при энергичном перемешивании прибавляют 90 см³ 96%-ного спирта.

Колбу присоединяют к обратному холодильнику и кипятят на водяной бане 30 мин. Спиртовой раствор декантируют в мерную колбу вместимостью 200 см³ через фильтр таким образом, чтобы осадок не попадал на фильтр. Время отстаивания при декантации должно составлять не менее 5 мин.

Экстракцию повторяют еще один раз при определении поверхностно-активных веществ в порошкообразных и пастообразных синтетических моющих средствах и три раза при определении поверхностно-активных веществ в жидких моющих средствах, расходуя по 20 см³ 96%-ного спирта и нагревая содержимое колбы 5 - 10 мин. Затем раствор с осадком фильтруют в ту же мерную колбу, тщательно промывают осадок в колбе и на фильтре три раза горячим 96%-ным спиртом порциями по 20 см³. Доводят объем раствора до метки спиртом и перемешивают. Отбирают пипеткой 50 см³ полученного спиртового экстракта, помещают в фарфоровую чашку, доведенную до постоянной массы, и полностью упаривают спирт на электроплитке, покрытой асбестовым картоном и вставкой для эксикатора при температуре (90 +/- 5) °C или на кипящей водяной бане.

Остаток в чашке высушивают в сушильном шкафу при температуре (80 +/- 5) °C.

При испытаниях порошкообразных синтетических моющих средств, изготовленных на основе сульфонатов, высушивание остатка допускается проводить при температуре 100 - 105 °C.

Первое взвешивание проводят через 30 мин высушивания, последующие - через 15 мин. Высушивание заканчивают при изменении массы между двумя последующими взвешиваниями не более чем на 0,002 г.

4.2. Определение массовой доли хлористого натрия

В коническую колбу отбирают пипеткой 20 см³ спиртового экстракта, полученного по п. 4.1, добавляют 25 - 30 см³ воды и 5 см³ раствора азотной кислоты 1:1.

Затем из бюретки приливают 5 см³ раствора азотнокислого серебра, добавляют 2 см³ раствора железоаммонийных квасцов и 3 см³ хлороформа или четыреххлористого углерода. Избыток азотнокислого серебра оттитровывают раствором роданистого аммония до появления коричнево-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с.

Примечание. Для синтетических моющих средств, содержащих биодобавки, определяют массовую долю суммы хлористого натрия и хлористого кальция аналогичным способом.

4.3. Определение массовой доли веществ, растворимых в петролейном эфире или н-гексане

Навеску синтетического моющего средства массой (30 +/- 10) г (в зависимости от количества веществ, растворимых в петролейном эфире или н-гексане, масса которых в пробе должна быть не менее 0,1 г) помещают в колбу или химический стакан вместимостью 250 см³, растворяют в 48 см³ воды и прибавляют небольшими порциями при энергичном перемешивании 52 см³ 96%-ного этилового спирта. Раствор нагревают на водяной бане до 30 - 35 °C, охлаждают до комнатной температуры и переливают в мерный цилиндр с притертой пробкой.

Допускается использовать отогнанный спирт, полученный по п. 4.1, после предварительной перегонки экстракта спирторастворимых веществ.

Колбу или химический стакан промывают 15 см³ 50%-ного спирта, который сливают в цилиндр, а затем ополаскивают колбу небольшим количеством петролейного эфира, который сливают также в цилиндр. Затем в цилиндр приливают 50 см³ эфира, закрывают пробкой, перемешивают и оставляют стоять до тех пор, пока слой эфира не станет прозрачным. Открывают пробку, обмывают ее небольшим количеством эфира и вставляют в цилиндр пробку с сифонной трубкой. Конец сифонной трубки в цилиндре устанавливают на 1 - 2 мм выше отметки границы раздела фаз, чтобы при сливе не переливался нижний слой. Эфирный слой сливают в делительную воронку, создавая давление в цилиндре при помощи резиновой груши. После слива эфирного слоя пробку с сифонной трубкой приподнимают, следя за тем, чтобы остатки жидкости полностью стекали в цилиндр и в делительную воронку, и помещают ее на кольцо штатива.

Экстракцию повторяют еще три раза (порциями по 25 см³ эфира). Собранные эфирные вытяжки промывают в делительной воронке 50%-ным спиртом три раза порциями по 20 см³ и фильтруют в доведенную до постоянной массы колбу вместимостью 250 см³ через двойной бумажный фильтр, на который предварительно помещают 4 - 5 г прокаленного сернокислого натрия.

Осадок на воронке промывают эфиром, эфир отгоняют на водяной бане при температуре (80 +/- 5) °C, а остаток в колбе высушивают в сушильном шкафу при температуре (60 +/- 5) °C.

Первое взвешивание проводят через 1 ч, последующие - через 30 мин. Высушивание заканчивают при изменении массы между двумя последними взвешиваниями не более чем на 0,002 г.

При отсутствии мерного цилиндра с притертой пробкой испытание проводят в делительной воронке. При этом мешающие определению нерастворившиеся минеральные соли отфильтровывают перед перенесением навески в делительную воронку. Воронку с осадком промывают спиртом, подсушивают при комнатной температуре и промывают эфиром.

5.1. Массовую долю поверхностно-активных веществ (X) в процентах вычисляют по формуле

где X₁ - массовая доля веществ, растворимых в этиловом спирте, %;

X₂ - массовая доля хлористого натрия или хлористого кальция, %;

X₃ - массовая доля веществ, растворимых в петролейном эфире или н-гексане, %.

За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,5%.

Пределы допускаемого значения суммарной погрешности результата испытания +/- 0,74% при доверительной вероятности P = 0,95.

Массовую долю веществ, растворимых в этиловом спирте, (X₁) в процентах вычисляют по формуле

где m₁ - масса чашки с остатком после высушивания до постоянной массы, г;

m₂ - масса чашки после высушивания до постоянной массы, г;

m₃ - масса колбы с навеской испытуемого средства, г;

m₄ - масса колбы, г;

200 - объем спиртового экстракта в колбе, см³;

50 - объем спиртового экстракта, взятый для удаления спирта, см³.

За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,5%.

Пределы допускаемого значения суммарной погрешности результата испытания +/- 0,5% при доверительной вероятности P = 0,95.

Массовую долю хлористого натрия (X₂) в процентах вычисляют по формуле

где V₁ - объем раствора азотнокислого серебра, взятый для титрования, см³;

V₂ - объем раствора роданистого аммония, израсходованный на титрование пробы, см³;

K₁ - коэффициент поправки раствора азотнокислого серебра;

K₂ - коэффициент поправки раствора роданистого аммония;

58,444 - молекулярная масса хлористого натрия, г;

Примечание. При определении массовой доли суммы хлористого натрия и хлористого кальция в синтетических моющих средствах, содержащих биодобавки, берут среднюю молекулярную массу, вычисленную исходя из доли вклада каждого компонента в рецептуру синтетического моющего средства.

m₃ - масса колбы с навеской испытуемого средства, г;

m₄ - масса колбы, г.

За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,1%.

Пределы допускаемого значения суммарной погрешности результата испытания +/- 0,19% при доверительной вероятности P = 0,95.

Массовую долю веществ, растворимых в петролейном эфире или н-гексане, (X₃) в процентах вычисляют по формуле

где m₅ - масса колбы с остатком после высушивания до постоянной массы, г;

m₆ - масса колбы после высушивания до постоянной массы, г;

m₇ - масса колбы с навеской испытуемого средства, г;

m₈ - масса колбы, г.

За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,2%.

Пределы допускаемого значения суммарной погрешности результата испытания +/- 0,18% при доверительной вероятности P = 0,95.