"Методические рекомендации. Газохроматографическое определение массовой концентрации гексана, гептана, ацетальдегида, ацетона, метилацетата, этилацетата, метанола, изо-пропанола, акрилонитрила, н-пропанола, бутилацетата, изо-бутанола, н-бутанола, бензола, толуола, этилбензола, м-, о- и п-ксилолов, изопропилбензола, стирола, альфа-метилстирола в водных вытяжках из полимерных материалов различного состава"
(утв. Минздравом России 18.03.2005 N 29ФЦ/828)

Разработаны НИИ гигиены и охраны здоровья детей и подростков научного центра здоровья детей РАМН.

Одобрены Лабораторным советом.

Секретарь санитарно-гигиенической секции Братина И.В. 18.03.2005.

Секретарь сектора физико-химических методов исследования Зельвенский В.Ю. 18.03.2005.

Утверждены Главным врачом Федерального центра Госсанэпиднадзора Минздрава России, председателем Лабораторного Совета Госсанэпидслужбы России Е.Н. Беляевым 18 марта 2005 г. N 29ФЦ/828.

Настоящие методические рекомендации устанавливают процедуру количественного газохроматографического анализа водных вытяжек из полимерных материалов для определения в них содержания гексана, гептана, ацетальдегида, ацетона, этилацетата, метанола, изо-пропанола, акрилонитрила, н-пропанола, бутилацетата, изо-бутанола, н-бутанола, бензола, толуола, м-, п-ксилолов, о-ксилола, этилбензола, стирола, в диапазоне концентраций 0,005 - 0,2 мг/куб. дм для ароматических углеводородов и 0,05 - 1,0 мг/куб. дм для кислородсодержащих соединений.

Физико-химические свойства определяемых веществ представлены в табл. 1. Гигиенические нормативы определяемых веществ представлены в табл. 2.

Методика обеспечивает выполнение измерений с суммарной погрешностью, не превышающей +/- 25% , при доверительной вероятности Р = 0,95.

Измерение концентраций летучих органических веществ в воде основано на газохроматографическом анализе равновесной паровой фазы на кварцевой капиллярной колонке, идентификации веществ по их временам удерживания и количественном определении методом абсолютной градуировки.

Нижний предел измерения ароматических углеводородов в анализируемом объеме водной пробы составляет 0,02 мкг; кислородсодержащих соединений - 0,2 мкг.

Определению метанола мешает изо-пропилацетат, бензола мешает этанол (в больших количествах), н-бутанола мешает м-ксилол.

Продолжительность проведения хроматографического анализа составляет 39 минут.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

Хроматограф газовый лабораторный серии "Кристалл-2000М" с ПИД (пламенно-ионизационным детектором), дозатор равновесного пара (ДРП) из комплекта хроматографа и система обработки данных

Кварцевая капиллярная колонка ZB-Wax (фирмы "Phenomenex") длиной 60 м, внутренним диаметром 0,53 мм, покрытая слоем неподвижной жидкой фазы карбовакс 20М (аналоги - Supelcowax-10, DB-Wax, HP-Wax, HP-INNOWax, PEG 20M, CP-Wax 52 CB, AT-WAX) с толщиной слоя 1,0 мкм 7KK-G007-22

Примечания:

Указанные средства измерения, вспомогательное оборудование и другие материалы могут быть заменены другими с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками.

--------------------------------

<*> В позициях, где приведены реактивы иностранных фирм, указан их каталожный номер из каталога данной фирмы.

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и по ГОСТ 12.1.005-88.

4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

4.5. К обслуживанию хроматографа допускаются лица, прошедшие производственное обучение, проверку знаний и инструктаж по безопасному обслуживанию хроматографа.

4.6. При установке, монтаже и эксплуатации хроматографа следует соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (ПБ 10-115-96) <*>", утвержденные Госгортехнадзором России 18.04.95 N 20.

--------------------------------

<*> На территории Российской Федерации действуют ПБ 03-576-03.

К выполнению измерений и обработке результатов могут быть допущены лица, имеющие высшее или среднее техническое образование, опыт работы в химической лаборатории и с газовым хроматографом. Оператор должен быть знаком с устройством хроматографа и операциями, проводимыми при выполнении измерений и обработке результатов.

При выполнении пробоподготовки и измерений в лаборатории соблюдают следующие условия:

6.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу осуществляют в следующих условиях (категория работ IIа по СанПиНу 2.2.4.548-96):

температура окружающей среды 19 - 22 °С (для холодного и теплого периода);

относительная влажность от 40 до 60%;

6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, указанных в технической документации к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку хроматографа и дозатора равновесного пара, подготовку капиллярных колонок, приготовление градуировочных растворов, установление градуировочных характеристик.

Подготовку хроматографа проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

Подготовку дозатора равновесного пара проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

Кварцевую капиллярную колонку предварительно кондиционируют, не соединяя выходной конец колонки с детектором, нагревая в термостате хроматографа ступенчато с 50 °С до 230 °С и выдерживая при этой температуре в течение 4 ч. После охлаждения термостата хроматографа выходной конец колонки подсоединяют к пламенно-ионизационному детектору. После подсоединения колонки к детектору устанавливают расход газа-носителя (гелия) через капиллярную колонку при начальной рабочей температуре (45 °С). Проверяют герметичность соединений. Устанавливают необходимый режим работы хроматографа.

Перед началом серии анализов следует убедиться в отсутствии следовых количеств анализируемых веществ в газовых магистралях ДРП и хроматографа при заглушенном обогреваемом трубопроводе, а также проверить чистоту газохроматографической системы в целом, проведя анализ кипяченой дистиллированной воды.

Исходный раствор N 1 ацетальдегида, ацетона, метанола, изо-пропанола, н-пропанола, метилацетата, этилацетата, бутилацетата, изо-бутанола, н-бутанола (с = 1 мг/куб. см). По 100 мг ацетальдегида, ацетона, метанола, изо-пропанола, н-пропанола, метилацетата, этилацетата, бутилацетата, изо-бутанола, н-бутанола вносят в одну мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают, используя ультразвуковую ванну. Срок хранения исходного раствора N 1 - 1 неделя при 4 °С.

Исходный раствор N 2 гексана, гептана, бензола, толуола, этилбензола, п-, м- и о-ксилолов, изопропилбензола, стирола, , акрилонитрила (с = 1 мг/куб. см). По 100 мг гексана, гептана, бензола, толуола, этилбензола, п-, м-, о-ксилола, изо-пропилбензола, стирола, , акрилонитрила вносят в одну мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят уровень метиловым спиртом до метки и тщательно перемешивают, используя ультразвуковую ванну. Срок хранения исходного раствора N 2 - 1 мес. при 4 °С.

Градуировочную характеристику устанавливают с помощью градуировочных растворов определяемых веществ в воде. Она выражает зависимость площади пика (мВ х с) от концентрации (мг/куб. дм) каждого вещества и строится по 6 сериям градуировочных растворов.

Градуировочные растворы ацетальдегида, ацетона, метанола, изо-пропанола, н-пропанола, изо-бутанола, н-бутанола, метилацетата, этилацетата и бутилацетата готовят в мерных колбах вместимостью 100 куб. см. Для этого в каждую мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят исходный раствор N 1 в соответствии с табл. 3, доводят объем охлажденной до 20 °С кипяченой дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Градуировочные растворы гексана, гептана, ароматических углеводородов и акрилонитрила готовят в мерных колбах вместимостью 100 куб. см. Для этого микрошприцем вносят в каждую колбу исходный раствор N 2 в соответствии с табл. 4, доводят объем до метки охлажденной до 20 °С кипяченой дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

По 5 куб. см каждого градуировочного раствора помещают в стеклянный флакон, содержащий 1 г сернокислого натрия, герметизируют специальной крышкой из комплекта ДРП, помещают флакон в водяной термостат ДРП.

По окончании времени термостатирования флакона передают программу работы ДРП и хроматографа и нажатием на кнопку "Старт" начинают анализ при следующих условиях:

Проводят идентификацию определяемых веществ в градуировочном растворе путем сравнения времен удерживания определяемых компонентов, полученных при проведении анализа, с усредненными временами удерживания веществ, полученными при градуировке и содержащимися в файле созданной методики.

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков определяемых веществ. За результат измерения принимают среднее арифметическое значение трех параллельных определений, относительная разница между которыми не превышает 15% от среднего арифметического значения. По полученным средним значениям строят градуировочную характеристику для каждого вещества, выражающую зависимость площади пика от концентрации вещества.

Водную вытяжку из полимерного материала готовят в соответствии с действующими нормативно-методическими документами (СанПин, МУ, МУК, МР или другой НТД) на соответствующие виды изделий и материалов.

Водная вытяжка из полимерного материала хранится в химически чистой емкости с притертой крышкой в месте, защищенном от света. Объем пробы для анализа - 5 куб. см. Для получения одного результата измерения отбирают две одинаковые пробы одной водной вытяжки. Срок хранения пробы - не более 1 суток в холодильнике в герметично закрытой таре, заполненной под пробку. Если проба воды хранилась в холодильнике сутки, то перед анализом ее надо выдержать 2 часа при комнатной температуре.

После выхода хроматографа и дозатора равновесного пара на режим 5 куб. см пробы воды помещают во флакон и проводят все операции, описанные в п. 7.3. По окончании времени термостатирования флакона нажимают кнопку "Старт" на пульте управления хроматографа. По окончании хроматографического анализа производят определение времен удерживания, идентификацию, расчет площадей пиков и количественный расчет обнаруженных соединений.

Для получения результата измерений концентраций веществ проводят анализ двух параллельных проб одной водной вытяжки.

Если концентрации одного или нескольких веществ превышают верхний предел диапазона измерений, то анализируемый раствор необходимо соответственно разбавить и провести анализ разбавленного раствора.

Перед использованием дистиллированной воды для водных вытяжек необходимо проверить ее чистоту, проведя анализ воды.

Концентрацию вещества, содержащегося в пробе, рассчитывают с помощью предварительно полученных индивидуальных градуировочных зависимостей типа: площадь хроматографического пика - концентрация вещества в воде.

Концентрацию (С) каждого идентифицированного вещества определяют, используя градуировочную характеристику, после обработки хроматограммы с помощью системы обработки данных.

За результат измерения принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений.

Результаты измерений анализируемых веществ в водной вытяжке оформляют в виде протокола по форме:

1. Место проведения анализа _______________________________

2. Юридический адрес лаборатории __________________________

3. Шифр пробы _____________________________________________

4. Место отбора пробы _____________________________________

5. Дата проведения анализа ________________________________

Исполнитель:

Руководитель лаборатории:

При внешнем контроле (Р = 0,95) принимают:

где и - характеристики погрешности исходной пробы и пробы с добавкой, мг/куб. дм:

и

При внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) принимают:

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют.

При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.