4.1. Измерения концентраций сульфоксафлора выполняют методом ВЭЖХ на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
4.2. Концентрирование вещества из воздуха осуществляют на бумажный фильтр высокой плотности "синяя лента", экстракцию с фильтров проводят ацетоном.
4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 2,0 нг.
оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
Таблица 5.1
Таблица 5.2
Реактивы
Таблица 5.3
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ Р 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостные хроматографы.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009. Организуется обучение работников безопасности труда.
6.3. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на ВЭЖХ, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на приборы.
8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетонитрила и ацетона (при необходимости), подготовка подвижной фазы, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
8.2. Очистка органических растворителей.
8.2.1. Очистка ацетонитрила. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия). Хранят в емкости из темного стекла не более недели.
8.2.2. Очистка ацетона. Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 растворителя около 10 г перманганата калия и 30 г карбоната калия) или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30. Хранят при комнатной температуре в таре из темного стекла в темноте не более 1 месяца.
8.3. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 600 см3 бидистиллированной или деионизованной воды, добавляют 400 см3 ацетонитрила, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
8.4. Кондиционирование хроматографической колонки. Промывают колонку подвижной фазой (п. 8.3) не менее 30 мин при скорости подачи растворителя 0,5 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
8.5. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.
8.5.1. Исходный раствор сульфоксафлора для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г сульфоксафлора, растворяют в 50 - 60 см3 ацетонитрила, доводят до метки, перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более 3 месяцев.
Растворы N 1 - 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
8.5.2. Раствор N 1 сульфоксафлора для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора сульфоксафлора с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 8.5.1), разбавляют ацетонитрилом до метки. Раствор N 1 готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более месяца.
8.5.3. Рабочие растворы N 2 - 5 сульфоксафлора для градуировки (концентрация 0,1 - 1,0 мкг/см3). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см3 раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/см3 п. 8.5.2), доводят до метки подвижной фазой (подготовленной по п. 8.3), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией сульфоксафлора 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/см3, соответственно.
Растворы готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более двух недель.
8.6. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мкВ x сек) от концентрации сульфоксафлора в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки N 2 - 5.
В инжектор хроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площадь пика сульфоксафлора.
8.7. Контроль стабильности градуировочной характеристики. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание сульфоксафлора в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,1 до 1,0 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение (1), (2):
где: A - величина расхождения, %;
X - концентрация вещества в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
C - известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, % (равен 20% при P = 0,95).
Если величина расхождения (A) превышает 10%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов сульфоксафлора, предусмотренных настоящими МУК. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 8.6.
8.8. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха. Диаметр бумажного фильтра высокой плотности "синяя лента" должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя. Площадь поглощения фильтра в фильтродержателе составляет 10 см2.
Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25 - 30 см3, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
8.9. Подготовка салфеток для проведения смыва.
8.9.1. Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5%.
Навеску (25 +/- 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в деионизованной воде, доводят водой до метки. Перемешивают.
8.9.2. Подготовка салфеток для проведения смыва. Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5% раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2 кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
9.1. Воздух рабочей зоны. Отбор проб осуществляют в соответствии с документами <3>.
--------------------------------
<3> ГОСТ 12.1.005 "Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны", введенный постановлением Госстандарта СССР от 29.09.1988 N 3388; пункт 2 приложения 9 Р 2.2.2006-05 "Руководство, по гигиенической оценке, факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда", утвержденного руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 29.07.2005.
Воздух с объемным расходом 2,0 дм3/мин аспирируют через бумажные фильтры высокой плотности "синяя лента". Для измерения концентрации сульфоксафлора на уровне предела обнаружения (0,05 мг/м3) для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 4,0 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб, раздельно помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более 7 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру и хранят при температуре не выше минус 18 °C.
9.2. Атмосферный воздух. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами <4>.
--------------------------------
<4> ГОСТ 17.2.3.01 "Правила контроля качества воздуха населенных пунктов", введенный постановлением Госстандарта СССР от 10.11.1986 N 3395.
Воздух с объемным расходом 5,0 дм3/мин аспирируют через бумажные фильтры высокой плотности "синяя лента" диаметром 55 мм. Для измерения концентрации сульфоксафлора на уровне предела обнаружения (0,0067 мг/м3) для атмосферного воздуха необходимо отобрать 30,0 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб, раздельно помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более 7 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру и хранят при температуре не выше минус 18 °C.
9.3. Смывы с кожных покровов. Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими средствами индивидуальной защиты (СИЗ) участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы.
Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 см3 в стеклянную емкость. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более 7 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре не выше минус 18 °C.
10.1. Воздух рабочей зоны и атмосферный воздух. Вещество с фильтров экстрагируют следующим образом: экспонированные фильтры переносят в химический стакан вместимостью 100 см3, заливают 10 см3 ацетона, помещают на встряхиватель на 10 мин. Растворитель декантируют в круглодонную колбу вместимостью 100 см3, фильтр еще дважды промывают новыми порциями ацетона объемом 10 см3, выдерживая на встряхивателе по 10 мин.
Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу вместимостью 100 см3, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 30 °C досуха.
Сухой остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 8.3), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.
10.2. Смывы с кожных покровов. Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 см3, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.
Объединенный раствор упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 40 °C досуха. Остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы, подготовленной по п. 8.3 и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.
Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию сульфоксафлора в хроматографируемом растворе.
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
- жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором;
- колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая сорбент C18, зернением 5 мкм;
- температура колонки: комнатная;
- подвижная фаза: вода - ацетонитрил (60:40, по объему);
- скорость потока элюента: 0,5 см3/мин;
- рабочая длина волны: 220 нм;
- объем вводимой пробы: 20 мм3;
- ориентировочное время выхода сульфоксафлора: 7,2 - 7,7 мин.
Линейный диапазон детектирования: 2,0 - 20 нг.
11.1. Воздушная среда. Концентрацию сульфоксафлора в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле (3):
где: (C1 + C2) - сумма концентраций стереоизомеров сульфоксафлора в хроматографируемом растворе, найденные по градуировочному графику в соответствии с величинами площадей хроматографических пиков, мкг/см3;
W - объем раствора, подготовленного для хроматографирования, см3;
Vt - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °C), дм3, который определяется по формуле (4):
где: T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;
P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
t - длительность отбора пробы, мин;
R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 для атмосферного воздуха.
11.2. Смывы с кожных покровов. Концентрацию сульфоксафлора в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле (5):
где: (C1 + C2) - сумма концентраций стереоизомеров сульфоксафлора в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величинами площадей хроматографических пиков, мкг/см3;
W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3.
Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
12.1. Результат количественного анализа представляют в виде формулы (6):
где:
где:
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: содержание сульфоксафлора в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0,05 мг/м3; в пробе атмосферного воздуха - менее 0,0067 мг/м3; в пробе смыва - менее 0,2 мкг/смыв.
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с методическими документами. Периодичность и формы контроля определяется системой менеджмента качества лаборатории.
13.2. Показатели повторяемости и воспроизводимости, пределы повторяемости и воспроизводимости при P = 0,95 приведены в табл. 13.1.
Таблица 13.1
13.3. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора проб экстракт делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (Cд) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - X'. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости (например, один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов).
Величина добавки должна удовлетворять условию (8):
где:
- характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой), мг/м3.Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения
, с последующим уточнением по мере накопления информации.Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле (9):
где:
Норматив контроля К рассчитывают по формуле (10):
Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию (11):
то процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (11) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.4. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости R и удовлетворять условию (12):
где: X1, X2 - результаты измерений в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/м3.
Согласно таблице 13.1: R = 0,23·(воздух рабочей зоны), R = 0,23·(атмосферный воздух), R = 0,13·(смывы с кожи) при соотношении (13):
Если выполняется условие (12), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.
При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.
1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".
2. Постановление Правительства Российской Федерации от 16.11.2020 N 1847 "Об утверждении перечня измерений, относящихся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений".
3. Р 2.2.2006-05 "Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда".
4. ГОСТ Р ИСО 5725-1 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения";
5. ГОСТ Р ИСО 5725-2 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений";
6. ГОСТ Р ИСО 5725-3 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений";
7. ГОСТ Р ИСО 5725-4 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений";
8. ГОСТ Р ИСО 5725-5 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений";
9. ГОСТ Р ИСО 5725-6 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".
10. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
11. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".
12. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".
13. ГОСТ OIML R 111-1 "Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".
14. ГОСТ Р 51945 "Аспираторы. Общие технические условия".
15. ГОСТ 9147 "Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия".
16. ГОСТ 12026 "Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия".
17. ГОСТ 2603 "Ацетон. Технические условия".
18. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".
19. ГОСТ 20490 "Калий марганцовокислый. Технические условия".
20. ГОСТ 4221 "Калий углекислый. Технические условия".
21. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".
22. ГОСТ 83 "Натрий углекислый. Технические условия".
23. ГОСТ 5962 "Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья".
24. ГОСТ Р 55878 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия".
25. ГОСТ 12.1.007 "Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
26. ГОСТ 12.1.019 "Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
27. ГОСТ 12.1.004 "Пожарная безопасность. Общие требования".
28. ГОСТ 12.4.009 "Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
29. ГОСТ 12.1.005 "Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
30. ГОСТ 17.2.3.01 "Правила контроля качества воздуха населенных пунктов".
Вернуться в "Каталог нормативных документов"
Источник информации: https://internet-law.ru/documents/prod/metodicheskie-ukazaniya/0/muk_4_26087.html
На правах рекламы:
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||