"МУК 4.1.3661-20. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств седаксана в корнеплодах и ботве сахарной свеклы, картофеле, зерне и масле кукурузы, семенах и масле сои методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 27.10.2020)

1. Разработаны ФБУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, В.В. Баюшева).

2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 27 октября 2020 г.

3. Введены впервые.

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее - ВЭЖХ) для определения в корнеплодах и ботве сахарной свеклы, картофеле, зерне и масле кукурузы, семенах и масле сои массовой концентрации транс- и цис-седаксана в диапазоне 0,005 - 0,200 мг/кг.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области безопасности и качества пищевой продукции и продовольственного сырья.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

2.1. Седаксан - смесь изомеров:

- транс-изомер: 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновая кислота, ((1RS, 2SR)-2-бициклопропил-2-илфенил)амид;

- цис-изомер: 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновая кислота, ((1RS, 2RS)-2-бициклопропил-2-илфенил)амид <1>. Брутто-формула C₁₈H₁₉F₂N₃O, молекулярная масса 331,4.

--------------------------------

<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

Седаксан представляет собой белое порошкообразное вещество без запаха. Температура плавления 121,4 °C. Давление паров 6,5·10^-5 мПа (при 20 °C); 1,7·10^-4 мПа (при 25 °C). Растворимость в органических растворителях при 25 °C (в г/дм³): ацетон - 410; н-гексан - 0,41; дихлорметан - 500; метанол - 110; октанол - 20; толуол - 70; этилацетат - 200. Растворимость в воде при 25 °C 0,014 г/дм³. Седаксан гидролитически стабилен при температуре 25 °C и диапазоне pH 5; 7 и 9.

2.2. Острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс > 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD₅₀) для кроликов > 5000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC₅₀) для крыс > 5,24 мг/дм³ (4 часа).

2.3. Седаксан - фунгицид широкого спектра действия, рекомендуется к использованию в качестве протравителя семян злаковых культур для борьбы с широким спектром патогенов.

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности p = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблицах 3.1 и 3.2 для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения веществ, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 3.2.

4.1. Методика основана на определении веществ с помощью ВЭЖХ на обращенной фазе с тройным квадрупольным масс-спектрометрическим детектором.

4.2. Уровни транс- и цис-седаксана в образцах корнеплодов и ботвы сахарной свеклы, картофеле, зерне кукурузы и семенах сои определяют после экстракции из анализируемых проб смесью ацетонитрил-вода, в образцах масла кукурузы и сои - ацетонитрилом. Экстракт очищают на концентрирующих патронах на основе сополимера дивинилбензола и N-винилпирролидона.

Нижний предел измерения каждого изомера седаксана в анализируемом объеме пробы 0,001 нг.

4.3. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

6.3. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и экспериментально подтвердивший соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом и жидкостном хроматографах проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на приборы.

8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление подвижной фазы для ВЭЖХ, растворов, подготовка концентрирующих патронов для очистки экстрактов, приготовление градуировочных растворов, растворов внесения, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочных характеристик.

8.2. Очистка ацетонитрила.

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют. Непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

8.3. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ.

Компонент А: в мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 500 см³ ацетонитрила, вносят 0,22 см³ муравьиной кислоты, доводят до метки ацетонитрилом, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр, дегазируют.

Компонент Б: в мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 500 см³ деионизированной воды, вносят 0,22 см³ муравьиной кислоты, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр, дегазируют.

Каждый компонент подвижной фазы хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.4. Приготовление смеси растворителей для экстракции и очистки экстракта.

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 800 см³ ацетонитрила, 200 см³ деионизованной воды, перемешивают.

Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.5. Приготовление смеси растворителей для приготовления рабочих растворов.

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 500 см³ ацетонитрила, 500 см³ деионизованной воды, перемешивают.

Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.6. Подготовка концентрирующих патронов.

Патрон устанавливают на аллонж с прямым отводом для вакуума.

Концентрирующие патроны промывают с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, со скоростью прохождения растворителя через патрон 1 - 2 капли в секунду последовательно метанолом и бидистиллированной водой (по 2 см³). Патроны готовят непосредственно перед использованием.

8.7. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.

8.7.1. Приготовление исходного раствора транс-седаксана для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,0100 г транс-седаксана, добавляют 50 - 70 см³ метанола, перемешивают, доводят метанолом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранятся в холодильнике при температуре (4 +/- 2 °C) не более 6 месяцев.

8.7.2. Приготовление исходного раствора цис-седаксана для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,0100 г цис-седаксана, добавляют 50 - 70 см³ метанола, перемешивают, доводят метанолом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранятся в холодильнике при температуре (4 +/- 2 °C) не более 6 месяцев.

Растворы NN 1 - 8 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходных растворов для градуировки.

8.7.3. Приготовление раствора N 1 транс- и цис-седаксана для градуировки и внесения (концентрация каждого вещества 10 мкг/см³).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают по 10 см³ исходных растворов транс- (п. 8.7.1) и цис-седаксана (п. 8.7.2) с концентрациями 100 мкг/см³, доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор N 1 с концентрацией транс- и цис-седаксана 10 мкг/см³. Раствор N 1 хранится в холодильнике при температуре (4 +/- 2 °C) не более одного месяца.

8.7.4. Приготовление раствора N 2 транс- и цис-седаксана для градуировки и внесения (концентрация каждого вещества 0,1 мкг/см³).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1,0 см³ градуировочного раствора N 1 с концентрацией транс- и цис-седаксана 10,0 мкг/см³ (п. 8.7.3), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор N 2 с концентрацией транс- и цис-седаксана 0,1 мкг/см³. Раствор N 2 хранится в холодильнике при температуре (4 +/- 2 °C) не более одного месяца.

8.7.5. Приготовление рабочих растворов NN 3 - 8 транс- и цис-седаксана для градуировки (концентрация каждого вещества по 0,2 - 8,0 нг/см³).

В 6 мерных колб вместимостью 100 см³ помещают 8, 4, 2, 1, 0,5 и 0,2 см³ градуировочного раствора N 2 с концентрацией транс- и цис-седаксана по 0,1 мкг/см³ (п. 8.7.4), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.5, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы NN 3 - 8 с концентрациями транс- и цис-седаксана 8, 4, 2, 1, 0,5 и 0,2 нг/см³, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре (4 +/- 2 °C) не более одной недели.

8.8. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.

Промывают колонку подвижной фазой (смесь компонентов А и Б, приготовленных по п. 8.3, в соотношении 1 : 1) при скорости подачи растворителя 0,4 см³/мин до установления стабильной базовой линии.

8.9. Установление градуировочных характеристик.

Градуировочные характеристики, выражающие зависимость площади пика от концентрации транс- и цис-седаксана в растворе (нг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 6 растворам для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 5 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

8.10. Контроль стабильности градуировочной характеристики. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание веществ в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 8 до 0,2 нг/см³ в соответствии с п. 8.7.5.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

X - концентрация веществ в растворе при контрольном измерении, мкг/см³;

C - известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см³;

B - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 20% при P = 0,95).

9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами <2>.

--------------------------------

<2> ГОСТ 33884 "Свекла сахарная. Технические условия", ГОСТ 135634 "Кукуруза. Требования при заготовках и поставках", ГОСТ Р 53903 "Кукуруза кормовая. Технические условия", ГОСТ 8808 "Масло кукурузное. Технические условия", ГОСТ 7194 "Картофель свежий. Правила приемки и методы определения качества", ГОСТ 17109 "Соя. Требования при заготовках и поставках", ГОСТ 31760 "Масло соевое. Технические условия" и Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов от 21.08.1979 N 2051-79, Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности. Москва, 2018, 64 с.

9.2. Образцы корнеплодов и ботвы свеклы, картофеля, зерна кукурузы и сои хранят в холодильнике при температуре (4 +/- 2) °C не более 5 дней. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C.

Пробы масла кукурузы и сои готовят из соответствующих образцов зерна, анализ выполняют в день приготовления.

9.3. Перед анализом образцы измельчают.

10.1. Экстракция.

10.1.1. Корнеплоды и ботва сахарной свеклы, картофель, зерно кукурузы и семена сои.

Образец измельченных корнеплодов или ботвы свеклы, картофеля, зерна кукурузы или семян сои массой 10 г помещают в плоскодонную колбу вместимостью 250 - 300 см³, добавляют 100 см³ смеси ацетонитрил-вода (подготовленной по п. 8.5), интенсивно встряхивают вручную в течение 1 мин, затем помещают на аппарат для встряхивания на 30 минут.

Пробам дают отстояться. Затем раствор переносят в центрифужный стакан на 100 см³, центрифугируют 5 мин при 3 500 об./мин.

Переносят аликвоту экстракта корнеплодов или ботвы свеклы, картофеля, зерна кукурузы или семян сои объемом 1,0 см³ (соответствующую 0,1 г пробы) в градуированную пробирку на 10 см³, доводят водой до 10 см³, перемешивают.

Далее проводят очистку экстракта на концентрирующем патроне (картридже). Растворы, находящиеся в градуированный пробирках, фильтруют с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом через концентрирующий патрон, подготовленный по п. 8.6, со скоростью прохождения раствора 1 - 2 см³/мин, пропуская раствор до верхнего края сорбента. После нанесения пробы, патрон дополнительно промывают 1 см³ воды, сушат 15 мин под вакуумом. Седаксан элюируют 1,25 см³ ацетонитрила, доводят конечный объем до 2,5 см³ деионизованной водой, перемешивают, выдерживают 1 - 2 мин на ультразвуковой ванне, фильтруют через мембранный фильтр, анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3.

10.1.2. Масло кукурузы и сои.

Образец масла кукурузы или сои массой 10 г помещают в делительную воронку вместимостью 250 см³, добавляют 100 см³ ацетонитрила, интенсивно встряхивают вручную в течение 1 мин, затем оставляют на 10 минут для расслаивания фаз.

Нижнюю масляную фазу сливают, к ацетонитрильной фазе для удаления остатков масла добавляют 30 см³ гексана, интенсивно встряхивают в течение 1 мин, затем оставляют на 10 минут для расслаивания фаз. Нижнюю ацетонитрильную фазу сливают в новую делительную воронку и еще раз промывают 30 см³ гексана.

Переносят аликвоту экстракта объемом 1,0 см³ (соответствующую 0,1 г пробы) в градуированную пробирку на 15 см³, доводят водой до 10,2 см³, перемешивают.

10.2. Очистка экстракта на концентрирующем патроне (картридже). Растворы, находящиеся в градуированный пробирках, фильтруют с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом через концентрирующий патрон, подготовленный по п. 8.6, со скоростью прохождения раствора 1 - 2 см³/мин, пропуская раствор до верхнего края сорбента. После нанесения пробы, патрон дополнительно промывают 1 см³ воды, сушат 15 мин под вакуумом. Седаксан элюируют 1,25 см³ ацетонитрила, доводят конечный объем до 2,5 см³ деионизованной водой, перемешивают, выдерживают 1 - 2 мин на ультразвуковой ванне, фильтруют через мембранный фильтр, анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3.

10.3. Условия хроматографирования.

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

- жидкостный хроматограф с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь с источником ионизации, оснащенным соосной подачей горячего азота для эффективной десольвации ионов;

- хроматографическая колонка стальная длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм;

- температура колонки 40 °C;

- скорость потока элюента 0,4 см³/мин;

- объем вводимой пробы 5 мм³;

- подвижная фаза: ацетонитрил-вода (1 : 1), по объему, 0,22 см³/дм³ муравьиной кислоты);

- источник ионизации: электростатическое распыление;

- давление на распылителе 35 psi;

- скорость осушающего газа 1 (азот) 10 дм³/мин;

- температура газа 1: 350 °C;

- скорость газа 2 (азот) 12 дм³/мин;

~ температура газа 2: 400 °C;

- температура квадруполей (1 и 3) 100 °C;

- режим работы: мониторинг множественных реакций.

Параметры мониторинга множественных реакций для каждого анализируемого компонента:

Транс-седаксан:

- материнский ион (масса/заряд) 332,16;

- дочерние ионы (масса/заряд) 159,0 (количественный расчет), 292,1;

- напряжение на фрагментаторе, В: 110;

- энергия разрушения (соударения), В: 13 , 9 ;

- скорость сканирования 200 мс.

Цис-седаксан:

- материнский ион (масса/заряд) 332,16; дочерние ионы (масса/заряд) 159,0 (количественный расчет), 292,1;

- напряжение на фрагментаторе, В: 110;

- энергия разрушения (соударения), В: 17 , 9 ;

- скорость сканирования 200 мс.

Линейный диапазон детектирования каждого компонента 1 - 40 пг.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 8,0 нг/см³, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).

11.1. Содержание седаксана (в виде суммы транс- и цис-изомеров) в пробах корнеплодов или ботвы сахарной свеклы, картофеля, зерна или масла кукурузы, семян или масла сои (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:

A, B - концентрации транс- и цис-седаксана, соответственно, найденные по градуировочным графикам в соответствии с величинами площадей хроматографических пиков, нг/см³;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³;

m - масса (объем) анализируемого образца, г;

C - коэффициент, учитывающий объем экстракта, взятого для анализа, C = 100.

f - полнота извлечения седаксана (табл. 3.2), %;

12.1. Результат анализа представляют в виде:

- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "Содержание транс- или цис-изомера седаксана в пробе корнеплодов или ботвы сахарной свеклы, картофеля, зерне или масле кукурузы, зерне или масле сои - менее 0,005 мг/кг; содержание в виде суммы транс- и цис-изомеров - менее 0,01 мг/кг" <3>

--------------------------------

<3> 0,005 мг/кг - нижний предел количественного определения транс- или цис-изомера седаксана в пробе корнеплодов или ботвы сахарной свеклы, картофеля, зерне или масле кукурузы, зерне или масле сои; 0,01 мг/кг - нижний предел количественного определения седаксана в виде суммы транс- и цис-изомеров.

13.1. Организация контроля качества измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки C_д должна удовлетворять условию:

- характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

Результат контроля процедуры К_к рассчитывают по формуле:

, , C_д - среднее арифметическое результатов параллельных определений содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг;

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (9) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов параллельных определений.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (10):

X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом .

При невыполнении условия (10) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

13.4. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R)

X₁, X₂ - результаты измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1 и 3.2), %.

1. ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

2. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

3. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

4. ГОСТ 28498 "Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний".

5. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

6. ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".

7. ГОСТ 9293 (ИСО 2435) "Азот газообразный и жидкий. Технические условия".

8. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

9. ГОСТ 4221 "Реактивы. Калий углекислый. Технические условия".

10. ГОСТ 6995 "Реактивы. Метанол-яд. Технические условия".

11. ГОСТ 5848 "Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия".

12. ГОСТ 4233 "Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".

13. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

14. ГОСТ 33884 "Свекла сахарная. Технические условия".

15. ГОСТ 135634 "Кукуруза. Требования при заготовках и поставках".

16. ГОСТ Р 53903 "Кукуруза кормовая. Технические условия".

17. ГОСТ 8808 "Масло кукурузное. Технические условия".

18. ГОСТ 7194 "Картофель свежий. Правила приемки и методы определения качества".

19. ГОСТ 17109 "Соя. Требования при заготовках и поставках".

20. ГОСТ 31760 "Масло соевое. Технические условия".

21. ГОСТ ISO 7886-1 "Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".

22. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

23. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

24. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".

25. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

26. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

27. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов от 21.08.1979 N 2051-79.

28. Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности, Москва, 2018. 64 с.