"МУК 4.1.3759-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств биксафена и его метаболита десметил-биксафена в семенах рапса, молочном жире, жире, мясе и субпродуктах млекопитающих, жире и мясе птицы, субпродуктах птицеводства, молоке, яйцах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 24.05.2022)

1. Разработаны ФБУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, М.С. Гречина, А.В. Суслова).

2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 24 мая 2022 г.

3. Введены впервые.

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с тройным квадрупольным масс-детектором (далее - ВЭЖХ-МС/МС) для определения в семенах рапса, молочном жире, жире, мясе и субпродуктах млекопитающих, жире и мясе птицы, субпродуктах птицеводства, молоке, яйцах массовой концентрации биксафена и его метаболита десметил-биксафена в диапазонах 0,01 - 0,10 мг/кг.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области безопасности и качества пищевой продукции и продовольственного сырья.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

2.1. Биксафен. N-(3',4'-Дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид <1>. Брутто-формула: C₁₈H₁₂C₁₂F₃N₃O. Молекулярная масса 414,21. Бесцветное кристаллическое вещество без запаха. В водной среде стабилен при pH = 4 - 9. Температура плавления плюс 146,6 °C. Давление паров 4,6·10^-5 мПа (при плюс 20 °C). Растворимость в органических растворителях в г/дм³ (плюс 20 - 25 °C): ацетон > 250; этилацетат - 82; метанол - 32; дихлорметан - 102; гептан - 0,056; толуол - 16. Растворимость в воде (плюс 20 - 25 °C): 0,49 мг/дм³.

--------------------------------

<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

2.2. Краткая токсикологическая характеристика: острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс > 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD₅₀) для крыс > 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC₅₀) для крыс > 5,38 мг/дм³.

2.3. Область применения: биксафен - системный фунгицид, обладающий защитным, лечебным и искореняющим действиями. Используется в сельском хозяйстве против возбудителей болезней пшеницы. Эффективен против различных болезней зерновых колосовых культур, которые вызываются грибами классов Basidiomycetes, Ascomycetes, Deuteromycetes. Подавляет прорастание мицелия и спор.

2.4. Десметил-биксафен. N-(3',4'-Дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1H-пиразол-4-карбоксамид. Брутто-формула: C₁₇H₁₀C₁₂F₃N₃O. Молекулярная масса 400,19.

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

3.2. Полнота извлечения веществ, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в таблице 3.2.

4.1. Методика основана на определении вещества с помощью ВЭЖХ на обращенной фазе с тройным квадрупольным масс-спектрометрическим детектором.

4.2. Экстракцию вещества из анализируемых проб растительной продукции и продукции животного происхождения выполняют ацетонитрилом, с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия и натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного), очистку экстрактов проводят методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением смеси сорбентов на основе первичного-вторичного амина и октадецилсилана.

4.3. Нижний предел измерения биксафена и его метаболита десметил-биксафена в анализируемом объеме пробы - 2,5 пг.

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостные хроматографы.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать нормы и правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

--------------------------------

<2> Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением" (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе с тройным квадрупольным масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментальное соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на прибор.

8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление компонентов подвижной фазы для ВЭЖХ, смеси растворителей для разбавления градуировочных растворов, градуировочных растворов, растворов внесения, смеси солей для экстракции и смеси сорбентов для очистки экстрактов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочных характеристик, отбор проб.

8.2. Очистка органических растворителей.

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия). Хранят в емкости из темного стекла.

8.3. Приготовление 0,01 М раствора формиата аммония в воде (компонент А подвижной фазы для ВЭЖХ).

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 0,631 г формиата аммония, растворяют в деионизированной воде, доводят деионизированной водой до метки и тщательно перемешивают. Приготовленный раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.4. Приготовление смеси растворителей для разбавления градуировочных растворов.

Смешивают ацетонитрил и воду в соотношении 9:1 по объему. Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.5. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.

8.5.1. Исходный раствор биксафена для градуировки (концентрация 100 мкг/см³).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают (0,0100 +/- 0,0005) г биксафена, добавляют 50 - 70 см³ ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более 3 месяцев.

8.5.2. Исходный раствор десметил-биксафена для градуировки (концентрация 100 мкг/см³).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают (0,0100 +/- 0,0005) г десметил-биксафена, добавляют 50 - 70 см³ ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более 3 месяцев.

Растворы N 1 - 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

8.5.3. Раствор N 1 биксафена и десметил-биксафена для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают по 10 см³ исходного раствора биксафена (п. 8.5.1) и десметил-биксафена (п. 8.5.2) с концентрациями 100 мкг/см³, доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор N 1 с концентрацией биксафена и десметил-биксафена 10 мкг/см³. Раствор N 1 хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более одного месяца.

8.5.4. Раствор N 2 биксафена и десметил-биксафена для градуировки и внесения (концентрация 0,1 мкг/см³).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1,0 см³ градуировочного раствора N 1 с концентрацией биксафена и десметил-биксафена 10 мкг/см³ (п. 8.5.3), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор N 2 с концентрацией биксафена и десметил-биксафена 0,1 мкг/см³. Раствор N 2 хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более одного месяца.

8.5.5. Рабочие растворы N 3 - 6 биксафена и десметил-биксафена для градуировки (концентрация 0,5 - 10 нг/см³).

В 3 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 10, 5 и 1 см³ градуировочного раствора N 2 с концентрацией биксафена и десметил-биксафена 0,1 мкг/см³ (п. 8.5.4), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 3 - 5 с концентрациями биксафена и десметил-биксафена 10, 5 и 1 нг/см³ соответственно.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ градуировочного раствора N 4 с концентрацией биксафена и десметил-биксафена 5 нг/см³ (п. 8.5.5), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4, тщательно перемешивают; получают рабочий раствор N 6 с концентрацией биксафена и десметил-биксафена 0,5 нг/см³. Растворы хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более двух недель.

8.6. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ. Промывают колонку подвижной фазой при соотношении компонентов А и Б (компонент А - 0,01 М раствор формиата аммония в воде, приготовленный по п. 8.3, компонент Б - ацетонитрил) 1:1 и скорости подачи растворителя 0,3 см³/мин до установления стабильной базовой линии.

8.7. Приготовление смеси солей для экстракции.

Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого трехзамещенного и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев).

Примечание: возможно использование коммерческих наборов солей для экстракции проб фруктов и овощей массой 10 г.

8.8. Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов.

Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см³ помещают (150 +/- 4) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе смеси первичных и вторичных аминов, (900 +/- 4) мг магния сернокислого и (150 +/- 4) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6 месяцев.

Примечание. Возможно использование дисперсионных наборов для фруктов и овощей с маслом и воском, помещенных в полипропиленовые пробирки вместимостью 15 см³.

8.9. Установление градуировочных характеристик.

Градуировочные характеристики, выражающие зависимость площади пика от концентрации биксафена и десметил-биксафена в растворе (нг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 5 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

8.10. Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание биксафена и десметил-биксафена в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,5 до 10 нг/см³.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемых для контроля градуировочных растворов сохраняется соотношение:

где: A - величина расхождения, %;

X - концентрация вещества в пробе при контрольном измерении, нг/см³;

C - известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, нг/см³;

B - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 20% при P = 0,95).

9.1. Отбор проб осуществляется в соответствии с методическими документами <3>.

--------------------------------

<3> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные Минздравом СССР 21.08.1979 N 2051-79; Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности, Москва - 2018 64 с.; ГОСТ 31654 "Яйца куриные пищевые. Технические условия"; ГОСТ 31450 "Молоко питьевое. Технические условия"; ГОСТ 32262 "Группа Н17. Межгосударственный стандарт. Масло топленое и жир молочный. Технические условия"; ГОСТ 10583 "Семена рапса. Промышленное сырье"; ГОСТ Р 54676 "Жиры птицы пищевые. Технические условия"; ГОСТ 25292 "Жиры животные топленые пищевые. Технические условия"; ГОСТ 31962 "Мясо кур (тушки кур, цыплят; цыплят-бройлеров и их части). Технические условия"; ГОСТ 34159 "Продукты из мяса. Общие технические условия"; ГОСТ 32244 "Субпродукты мясные обработанные. Технические условия".

9.2. Растительные пробы хранят при температуре плюс 2 - 6 °C не более недели. Животные образцы хранят при температуре плюс 2 - 6 °C не более суток. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C.

9.3. Перед анализом образцы измельчают.

10.1. Экстракция.

Измельченный образец массой 5 г (образец молока массой 5 г) помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см³. При экстракции семян рапса, к измельченному образцу предварительно вносят 5 см³ деионизованной воды для увлажнения пробы. Добавляют 10 см³ ацетонитрила, перемешивают. В пробирку помещают керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 2 мин, вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по п. 8.7), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин. Затем пробу центрифугируют 10 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин.

Пробирку с экстрактом помещают в морозильную камеру на 2,5 - 3 часа при температуре не выше минус 18 °C. Полученный холодный образец центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции по п. 10.2.

10.2. Очистка экстракта.

Часть экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 - 7 см³ с помощью пипетки переносят в полипропиленовую центрифужную пробирку вместимостью 15 см³, содержащую смесь сорбентов, приготовленную по п. 8.8. Закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную в течение 30 сек. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин. Отбирают в градуированную пробирку на 10 см³ раствор экстракта объемом 1 см³, доводят до метки бидистиллированной водой. Общий объем пробы 10 см³. Перемешивают и фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,22 мкм) в виалу вместимостью 2 см³ с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой. Помещают в автосамплер хроматографа для анализа в условиях хроматографирования по п. 10.3.

10.3. Условия проведения анализа.

Измерения выполняют на жидкостном хроматографе с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь с источником ионизации, оснащенным соосной подачей горячего азота для эффективной десольвации ионов при следующих режимных параметрах:

- источник ионизации: электростатическое распыление;

- режим работы: регистрация дочерних положительных ионов (биксафен) и отрицательных ионов (десметил-биксафен) после разрушения материнских ионов (регистрация "перехода").

Параметры масс-спектрометрического детектора.

Биксафен:

- материнский ион масса (заряд): 414,04;

- дочерние ионы масса (заряд): 394 (количественный расчет), 266 (подтверждающий ион);

- напряжение на фрагментаторе, В: 109;

- энергия разрушения (соударения), В: 9 (414,04 -> 394), 25 (414,04 -> 266).

Десметил-биксафен:

- материнский ион (масса/заряд): 398,01;

- дочерние ионы (масса/заряд): 358 (количественный расчет), 378 (подтверждающий ион);

- напряжение на фрагментаторе, В: 91;

- энергия разрушения (соударения), В: 13 (398,01 -> 358), 9 (398,01 -> 378);

- скорость сканирования: 200 мс;

- давление на распылителе: 35 psi;

- скорость осушающего газа 1 (азот): 10 дм³/мин;

- температура газа 1: плюс 350 °C;

- скорость газа 2 (азот): 12 дм³/мин;

- температура газа 2: плюс 400 °C;

- температура квадруполей (1 и 3): плюс 100 °C.

Условия хроматографирования:

- хроматографическая колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм;

- температура колонки: плюс 40 °C;

- скорость потока элюента: 0,3 см³/мин;

- объем вводимой пробы: 5 мм³;

- подвижная фаза: 0,01 М раствор формиата аммония в воде - ацетонитрил (45:55, по объему).

Линейный диапазон детектирования 2,5 - 50 пг.

Ориентировочное время выхода биксафена - 6,438 мин, десметил-биксафена - 4,403 мин.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 10 нг/см³, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз), что позволяет расширить диапазон измеряемых концентраций до 5 мг/кг.

11.1. Содержание биксафена и десметил-биксафена в пробах семян рапса, молочном жире, жире, мясе и субпродуктах млекопитающих, жире и мясе птицы, субпродуктах птицеводства, молоке, яйцах (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:

где A - концентрация биксафена и десметил-биксафена соответственно, найденная по градуировочному графику в соответствии с величинами площадей хроматографических пиков, нг/см³;

V_кон - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³, равен 10 см³;

m - масса анализируемого образца, г;

C - коэффициент, учитывающий разбавление экстракта, взятого для анализа, C = 10;

Кр - кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);

f - полнота извлечения вещества, приведенная в таблице 3.2 (в %).

Для выражения содержания десметил-биксафена в эквиваленте действующего вещества биксафена, уровень метаболита умножают на коэффициент K, равный соотношению молекулярных масс действующего вещества и его метаболита (414,21/400,19 = 1,04).

12.1. Результат анализа представляют в виде:

где - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

где - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 3.1), %.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание биксафена и десметил-биксафена в пробах семян рапса, молочном жире, жире, мясе и субпродуктах млекопитающих, жире и мясе птицы, субпродуктах птицеводства, молоке, яйцах - менее 0,01 мг/кг".

13.1. Организация контроля качества измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

13.2. Плановый виутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки C_д должна удовлетворять условию:

где - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

где - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

где - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 3.1), %.

Результат контроля процедуры К_к рассчитывают по формуле:

где , , C_д - среднее арифметическое результатов параллельных определений содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (1) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости R:

где X₁, X₂ - результаты измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

1. Федеральный закон от 30 марта 1999 г. N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением".

3. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные Минздравом СССР 21.08.1979 N 2051-79.

4. ГОСТ Р ИСО 5725 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

5. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

6. ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерении (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".

7. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

8. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

9. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

10. ГОСТ 9293 (ИСО 2435) "Азот газообразный и жидкий. Технические условия".

11. ГОСТ 4221 "Калий углекислый. Технические условия".

12. ГОСТ 4233 "Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".

13. ГОСТ 22280 "Реактивы. Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия".

14. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

15. ГОСТ ISO 7886-1 "Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".

16. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

17. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

18. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

19. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

20. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

21. ГОСТ 31654 "Яйца куриные пищевые. Технические условия".

22. ГОСТ 31450 "Молоко питьевое. Технические условия".

23. ГОСТ 32262 "Масло топленое и жир молочный. Технические условия".

24. ГОСТ 10583 "Рапс для промышленной переработки. Технические условия".

25. ГОСТ Р 54676 "Жиры птицы пищевые. Технические условия".

26. ГОСТ 25292 "Жиры животные топленые пищевые. Технические условия".

27. ГОСТ 31962 "Мясо кур (тушки кур, цыплят-бройлеров и их части). Технические условия".

28. ГОСТ 34159 "Продукты из мяса. Общие технические условия".

29. ГОСТ 32244 "Субпродукты мясные обработанные. Технические условия".

30. Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности, Москва - 2018. 64 с.