"МУК 4.1.3903-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пропиконазола в зерне гороха методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 29.06.2023)

1. Разработаны ФГБОУ ВО "Российский государственный аграрный университет - МСХА имени К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России (А.В. Довгилевич, О.И. Рыбакова, Е.Н. Тестова, П.В. Рязанцев).

2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 29 июня 2023 г.

3. Введены впервые.

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии (далее - ГЖХ) для определения уровня остаточных количеств пропиконазола в зерне гороха в диапазоне (0,01 - 0,10) мг/кг.

1.2. МУК носят рекомендательный характер.

2.1. Физико-химические свойства пропиконазола.

Название вещества по ИЮПАК: 

Эмпирическая формула: C₁₅H₁₇Cl₂N₃O₂.

Молекулярная масса: 342,2.

Агрегатное состояние: вязкая жидкость.

Цвет: желтоватый.

Давление насыщенного пара: 5,6 x 10^-2 мПа (при 25 °C) и 2,7 x 10^-2 мПа (при плюс 20 °C).

Температура плавления: плюс 180 °C при 13,3 Па.

Коэффициент распределения в системе октанол/вода: K_owlogP = 3,72 (pH 6,6, плюс 25 °C).

Растворимость в воде (в мг/дм³, при плюс 20 °C): 100.

При плюс 25 °C растворим в большинстве органических растворителей (этанол, ацетон, толуол), в гексане - 47 г/дм³.

Пропиконазол несущественно гидролизуется в щелочной и кислой средах.

Период полураспада в почве при плюс (20 - 25 °C) - от 29 до 70 дней. ДТ₅₀ в воде - 6,4 дня.

2.2. Пропиконазол относится к веществам мало опасным по острой пероральной (ЛД₅₀ для крыс - 1517, ЛД₅₀ для мышей - 1490 мг/кг и дермальной токсичности (ЛД₅₀ крысы > 4000, ЛД₅₀ кролики > 6000 мг/кг), но к умеренно опасным по ингаляционной (ЛД₅₀ для крыс (4 часа) > 5800 мг/м³).

2.3. Пропиконазол - системный фунгицид широкого спектра действия. Он обладает высокой активностью против возбудителей мучнистой росы, пятнистостей и ржавчины.

3.1. Метод основан на определении пропиконазола методом капиллярной ГЖХ с использованием электроннозахватного детектора.

Определение пропиконазола проводится после его экстракции из образцов ацетонитрилом, дальнейшей очистки экстракта в системе несмешивающихся растворителей и очистки экстракта на колонках с флорисилом.

Идентификация вещества проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором колонки и условий хроматографирования.

4.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 4.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.

Примечание. Допускается применение других средств измерений, вспомогательного оборудования, не уступающих вышеуказанным по метрологическим и техническим характеристикам, а также посуды, реактивов и материалов, по качеству не хуже вышеуказанных.

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

7.1. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

8.1. Отбор проб производится в соответствии с правилами <1>.

--------------------------------

<1> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79.

Пробы зерна гороха подсушивают при комнатной температуре в отсутствии прямого солнечного света и хранят в бумажной или тканевой упаковке в сухом хорошо проветриваемом шкафу, недоступном для грызунов.

9.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (15 - 30) °C, относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

10.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики.

Подготовка органических растворителей.

10.1.1. Очистка ацетонитрила.

Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм³. Выдерживают его над осушителем в течение 5 - 6 часов. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см³ аппарата для перегонки растворителей.

Ацетонитрил перегоняют при температуре плюс 81,0 - 82,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 81,0 - 82,0 °C, отбрасывают.

10.1.2. Очистка ацетона.

Ацетон, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм³. Выдерживают его над осушителем в течение 5 - 6 часов. Затем ацетон сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см³ аппарата для перегонки растворителей, прибавляют туда марганцовокислый калий из расчета 100 мг/дм³. Ацетон перегоняют при температуре плюс 56,0 - 56,5 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 56,0 - 56,5 °C, отбрасывают.

10.1.3. Очистка гексана.

Гексан, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм³. Выдерживают его над осушителем в течение 5 - 6 часов. Затем гексан сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см³ аппарата для перегонки растворителей.

Гексан перегоняют при температуре плюс 68,5 - 69,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 68,5 - 69,0 °C, отбрасывают.

10.1.4. Очистка хлористого метилена.

Хлористый метилен промывают равным объемом 5%-го раствора натрия углекислого кислого (безводного), осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм³. Выдерживают его над осушителем в течение 12 - 24 часов. Затем хлористый метилен сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см³ аппарата для перегонки растворителей. Хлористый метилен перегоняют при температуре плюс 39,5 - 40,5 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 39,5 - 40,5 °C, отбрасывают.

10.1.5. Приготовление бидистиллированной воды.

Дистиллированную воду помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см³ от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к ней марганцовокислый калий из расчета 1 г/дм³ и кипятят в течение 6 часов.

Собирают фракции, отогнанные при температуре плюс 99,5 - 100,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 99,5 - 100,0 °C, отбрасывают.

10.2. Приготовление растворов для проведения анализа.

10.2.1. Приготовление рабочих растворов.

10.2.1.1. Приготовление насыщенного раствора хлорида натрия.

400 г хлорида натрия переносят в стеклянную емкость объемом 1000 см³, доливают 800 см³ дистиллированной воды, помещают на 15 минут в ультразвуковую ванну, а затем на 30 минут на аппарат для встряхивания проб. Получают насыщенный раствор хлорида натрия над слоем нерастворившейся соли. Приготовленный раствор хранится при комнатной температуре в темном месте (в емкости из темного стекла) в течение 12-ти месяцев.

10.2.1.2. Приготовление смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1 (по объему).

В коническую колбу объемом 250 см³ помещают 160 см³ гексана и добавляют 40 см³ ацетона. Раствор в колбе перемешивают и используют при очистке экстракта на колонках с флорисилом. Раствор готовят непосредственно перед использованием.

10.2.1.3. Приготовление смеси гексана с ацетоном в соотношении 1:6 (по объему).

В коническую колбу объемом 250 см³ помещают 180 см³ ацетона и добавляют 30 см³ гексана. Раствор в колбе перемешивают и используют при очистке экстракта на колонках с флорисилом. Раствор готовят непосредственно перед использованием.

10.2.1.4. Приготовление 5%-го раствора натрия углекислого кислого.

50 г натрия углекислого кислого переносят в мерную колбу на 1000 см³, добавляют 200 - 300 см³ дистиллированной воды, перемешивают содержимое до полного растворения и доводят водой объем в колбе до метки. Приготовленный раствор используется для очистки этилацетата и хранится при комнатной температуре в темном месте (в емкости из темного стекла) в течение 12 месяцев.

10.2.2. Приготовление градуировочных растворов.

10.2.2.1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией пропиконазола 100,0 мкг/см³.

Взвешивают 10 мг пропиконазола в мерной колбе объемом 100 см³. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки. Полученный стандартный раствор N 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 1 хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 6 месяцев.

10.2.2.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией пропиконазола 10,0 мкг/см³.

Из стандартного раствора N 1 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 2 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 2 хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 30 дней.

10.2.2.3. Стандартный раствор N 3 с концентрацией пропиконазола 1,0 мкг/см³.

Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 3 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 3 хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 14 дней.

10.2.2.4. Стандартный раствор N 4 с концентрацией пропиконазола 0,1 мкг/см³.

Из стандартного раствора N 3 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 4 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 14 дней.

10.2.2.5. Стандартный раствор N 5 с концентрацией пропиконазола 0,05 мкг/см³.

Из стандартного раствора N 4 отбирают пипеткой 5 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 5 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 14 дней.

10.2.2.6. Стандартный раствор N 6 с концентрацией пропиконазола 0,02 мкг/см³.

Из стандартного раствора N 4 отбирают пипеткой 2 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 6 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 14 дней.

10.2.2.7. Стандартный раствор N 7 с концентрацией пропиконазола 0,01 мкг/см³.

Из стандартного раствора N 4 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 7 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 14 дней.

10.2.2.8. Стандартные растворы пропиконазола с концентрацией 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/см³ для внесения в контрольные образцы зерна гороха.

Методом последовательного разведения ацетоном стандартного раствора N 2 готовят растворы, содержащие по 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/см³ пропиконазола, и используют эти растворы для внесения в контрольные образцы зерна гороха. Стандартные растворы для внесения хранятся в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 14 дней.

10.3. Установление и контроль стабильности градуировочной характеристики.

10.3.1. Установление градуировочной характеристики.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации пропиконазола в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 0,10; 0,05; 0,02 и 0,01 мкг/см³.

В инжектор хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 11.2. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

10.3.2. Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки. Содержание пропиконазола должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,01 до 0,10 мкг/см³ при определении пропиконазола в зерне гороха.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение (1):

где X - концентрация пропиконазола контрольного измерения, мкг/см³;

C - известная концентрация градуировочного раствора пропиконазола в ацетоне, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см³;

10 - погрешность градуировочной характеристики, %.

Если величина расхождения (A) превышает 10%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов пропиконазола, предусмотренных методикой выполнения измерений. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики определяют ее заново согласно п. 10.3.1.

10.4. Подготовка колонки с 5 г флорисила для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения пропиконазола на ней.

10.4.1. Подготовка колонки с 5 г флорисила для очистки экстракта.

В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 5 г флорисила с зернением 60/100 меш и, аккуратно постукивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента. На слой флорисила наносят слой безводного сернокислого натрия толщиной 1 см.

В день использования колонку последовательно промывают 20 см³ ацетона и 10 см³ гексана, смыв отбрасывают.

10.4.2. Проверка хроматографического поведения пропиконазола на колонке с 5 г флорисила.

В отгонную колбу объемом 100 см³ вносят 1 см³ стандартного раствора пропиконазола в ацетоне с концентрацией 10,0 мкг/см³ и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 30 °C.

Сухой остаток в колбе растворяют в 1 см³ ацетона, тщательно обмывают стенки колбы, добавляют 4 см³ гексана, перемешивают и наносят на подготовленную колонку. Элюат собирают в чистую отгонную колбу объемом 100 см³, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 30 °C.

Колонку последовательно промывают 10 см³ смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1 и четырьмя порциями смеси гексана с ацетоном в соотношении 1:6 объемом 5 см³ и последовательно вносят на колонку. Каждую порцию собирают отдельно в чистые отгонные колбы объемом по 100 см³ и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 30 °C.

Сухой остаток каждой фракции растворяют в 10 см³ ацетона и 1 мм³ хроматографируют.

Определяют фракции, содержащие пропиконазол, полноту смывания с колонки и необходимый объем элюата.

Изучение поведения пропиконазола на колонке проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии флорисила.

11.1. Зерно гороха.

11.1.1. Экстракция и очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей.

Навеску зерна гороха массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 см³, прибавляют 50 см³ ацетонитрила и помещают на 5 минут в ультразвуковую ванну, а затем на 5 минут на аппарат для встряхивания проб. По истечении времени экстракт фильтруют в делительную воронку объемом 250 см³ через бумажный фильтр низкой плотности. Экстракцию повторяют еще два раза в тех же условиях, используя каждый раз по 30 см³ ацетонитрила. Экстракты фильтруют и объединяют в делительной воронке объемом 250 см³.

К ацетонитрильному экстракту в делительной воронке прибавляют 40 см³ гексана и встряхивают делительную воронку 2 минуты. После полного разделения фаз в делительной воронке верхний слой (гексан) отбрасывают, а нижний слой (ацетонитрил) возвращают в делительную воронку и повторяют процедуру очистки еще раз, используя 40 см³ гексана. Верхний слой (гексан) отбрасывают, а нижний слой (ацетонитрил) собирают в отгонную колбу объемом 250 см³ и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 30 °C.

11.1.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей.

Сухой остаток, полученный по п. 10.1.1, растворяют в 2 см³ ацетона, обмывают стенки колбы, затем прибавляют 100 см³ дистиллированной воды, 10 см³ насыщенного раствора хлорида натрия, перемешивают содержимое в колбе и переносят в делительную воронку объемом 250 см³. Пропиконазол экстрагируют тремя порциями хлористого метилена по 30 см³, встряхивая делительную воронку по 2 минуты. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний слой (хлористый метилен) собирают в отгонную колбу объемом 250 см³, пропуская его через слой безводного сульфата натрия, и выпаривают досуха при температуре не выше плюс 30 °C.

11.1.3. Очистка экстракта на колонке с флорисилом.

Сухой остаток в колбе, полученный по п. 10.1.2, растворяют в 1 см³ ацетона, тщательно обмывают стенки колбы, добавляют 4 см³ гексана, перемешивают и наносят на подготовленную колонку с флорисилом. Элюат отбрасывают.

Колонку последовательно промывают 10 см³ смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1 и 5 см³ смеси гексана с ацетоном в соотношении 1:6, элюаты отбрасывают.

Пропиконазол элюируют с колонки 10 см³ смеси гексана с ацетоном в соотношении 1:6. Элюат собирают в чистую отгонную колбу объемом 100 см³ и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 30 °C.

Сухой остаток в колбе растворяют в 10 см³ ацетона и вводят 1 мм³ пробы в хроматограф.

11.2. Условия хроматографирования.

Хроматографическая система, включающая:

- хроматограф газовый с электронозахватным детектором, снабженный приспособлениями для капиллярной колонки и с возможностью использования стандартного автосамплера с дозирующим объемом от 1 до 10 мм³ для автоматического ввода пробы в хроматографическую систему;

- компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет хроматограмм и количественный анализ.

Колонка хроматографическая капиллярная из кварцевого стекла, с внутренним диаметром 0,32 мм, длиной 30 м, с неподвижной фазой, содержащей 5% дифенила и 95% диметилполисилоксана и толщиной пленки 0,25 мкм.

Температура детектора - плюс 320 °C, поток газа поддувки (азот) - 25,0 см³/мин.

Температура испарителя - плюс 260 °C, газ-носитель - гелий, режим с делением потока (сплит), деление потока 10:1, общий поток 31,1 см³/мин., поток обдува септы - 3,0 см³/мин.

Температура колонки: градиентный нагрев колонки, начиная с плюс 120 °C (выдержка 1 мин.) по 25 град./мин. до плюс 260 °C (выдержка 3 мин.), затем по 10 град/мин. до плюс 290 °C (выдержка 1 мин.). Поток газа-носителя (гелий) - 2,5 см³/мин., скорость 45 см/сек.

Объем вводимой пробы: 1 мм³.

Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 0,10 - 0,01 нг.

Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор пропиконазола с концентрацией 0,1 мкг/см³, соответственно разбавляют. В этом случае разбавление учитывают в конечной формуле расчета содержания пропиконазола в пробах.

12.1. Для обработки результатов хроматографического анализа используется компьютерное программное обеспечение химического анализа, которое входит в хроматографическую систему.

Альтернативная обработка результатов.

Содержание пропиконазола в пробах рассчитывают по формуле, без учета полноты извлечения вещества (приложение к настоящим МУК) из проб (2):

где X - содержание пропиконазола в пробе, мг/кг;

A - концентрация пропиконазола, найденная по градуировочному графику в соответствии с величинами площадей хроматографических пиков, мкг/см³;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³;

m - масса анализируемого образца, г;

13.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (3):

где X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (табл. 4.1), при этом 

При невыполнении условия (3) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

14.1. Результат анализа представляют в виде:

где - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

где - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 4.1), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание пропиконазола в зерне гороха - менее 0,01 мг/кг".

15.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6).

Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.

1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. ГОСТ Р 8.563 "Государственная система обеспечения единства изменений. Методики (методы) измерений".

3. ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

4. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

5. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

6. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

7. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

8. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

9. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

10. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

11. ГОСТ 1770 (ИСО 1042, ИСО 4788) "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

12. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

13. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

14. ГОСТ Р 58144 "Вода дистиллированная. Технические условия".

15. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

16. ГОСТ 5556 "Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия".

17. ГОСТ 9293 "Азот газообразный и жидкий. Технические условия".

18. ГОСТ 2603 "Реактивы. Ацетон. Технические условия".

19. ГОСТ 20490 "Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия".

20. ГОСТ 4166 "Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия".

21. ГОСТ 4233 "Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".

22. ГОСТ 13586.3 "Зерно. Правила приемки и методы отбора проб".