Таблица 3.2
и воспроизводимости при доверительной вероятности P = 0,95
4.1. Измерения массовой концентрации ртути в пробах мочи выполняют методом атомно-абсорбционной спектрометрии с применением ртутно-гидридной приставки - метода холодного пара.
4.2. Для устранения матричного эффекта производят разложение органической составляющей и последующее разбавление пробы в 2 раза. При высоких концентрациях ртути проводят разбавление пробы мочи до 100 раз.
4.3. Количественное определение проводится методом абсолютной градуировки по стандартному образцу ртути.
4.4. Нижний предел обнаружения ртути в растворе составляет 0,05 мкг/дм3 (0,1 мкг/дм3 в исходной пробе мочи).
оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
Таблица 5.1
Примечание: допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.
Таблица 5.2
Реактивы
Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
Таблица 5.3
Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005 и по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на атомно-абсорбционные спектрометры.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.
6.3. Работы с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), осуществляются в соответствии с методическими документами <4>. Не допускается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.
--------------------------------
<4> Федеральные нормы и правила в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением", утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536; ГОСТ 12.2.085 "Арматура трубопроводная. Клапаны предохранительные. Выбор и расчет пропускной способности", утвержденный приказом Росстандарта от 21.03.2018 N 142-ст.
6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на атомно-абсорбционном спектрометре, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
6.5. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. При выполнении измерений концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должны превышать гигиенических нормативов <5>.
--------------------------------
<5> СанПиН 1.2.3685-21 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания", утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 N 2 (зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021, регистрационный N 62296).
6.6. Утилизация отработанных реактивов осуществляется в соответствии с ПНД Ф 12.13.1.
7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (20 +/- 5) °C, относительной влажности воздуха не более 80% и атмосферном давлении 84 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
- выполнение измерений на атомно-абсорбционном спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: подготовка атомно-абсорбционного спектрометра, подготовка посуды, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка проб мочи для анализа.
8.2. Подготовка атомно-абсорбционного спектрометра. Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к работе проводят в соответствии с руководством по эксплуатации используемого оборудования.
8.3. Подготовка посуды. Посуду, используемую для приготовления и хранения растворов, предварительно обезжиривают синтетическим моющим средством, тщательно промывают водой, ополаскивают дистиллированной водой, заполняют 1,5 М раствором азотной кислоты (п. 8.4.5), выдерживают не менее 1 часа.
8.4. Приготовление растворов.
8.4.1. Раствор бихромата калия с концентрацией 4%. В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 50 см3 дистиллированной воды и 4,0 г бихромата калия. Бихромат калия растворяют активным встряхиванием колбы, доводят раствор до метки дистиллированной водой.
8.4.2. Фоновый раствор N 1. В мерную колбу вместимостью 1 дм3 вносят 500 см3 дистиллированной воды, 52 см3 азотной кислоты (плотность 1,41 г/см3 при плюс 20 °C), 5 см3 раствора бихромата калия с концентрацией 4% (п. 8.4.1), доводят до метки дистиллированной водой.
8.4.3. Фоновый раствор N 2. В мерную колбу вместимостью 1 дм3 вносят 500 см3 дистиллированной воды, 6,5 см3 азотной кислоты (плотность 1,41 г/см3 при плюс 20 °C), 5 см3 раствора бихромата калия с концентрацией 4% (п. 8.4.1), доводят до метки дистиллированной водой.
8.4.4. Раствор двухлористого олова с концентрацией 10%. В колбу плоскодонную вместимостью 100 см3 вносят 50 см3 дистиллированной воды, 30 см3 соляной кислоты (плотность 1,174 - 1,185 г/см3 при плюс 20 °C), 10 г двухлористого олова. Содержимое колбы активно перемешивают, закрывают пластиковой пробкой и выдерживают в темноте при комнатной температуре не менее 1 часа. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3. При наличии осадка предварительно проводят фильтрацию раствора через обеззоленный мелкопористый фильтр "Синяя лента". Содержимое колбы доводят дистиллированной водой до 100 см3. Раствор хранят в закрытом состоянии в колбе из полипропилена либо во флаконе из темного стекла вместимостью 100 см3. Срок хранения раствора 2 - 3 дня при комнатной температуре.
8.4.5. Раствор азотной кислоты с концентрацией 1,5 моль/дм3 (1,5 М). В мерную колбу вместимостью 1 дм3 вносят 400 см3 дистиллированной воды и 67 см3 азотной кислоты (плотность 1,41 г/см3 при плюс 20 °C), доводят до метки дистиллированной водой.
8.4.6. Основной раствор для градуировки с массовой концентрацией ртути 100 мкг/см3. Раствор готовят из стандартного образца с концентрацией ртути 1,0 мг/см3. Стандартный раствор в количестве 5 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки фоновым раствором N 1 (п. 8.4.2). Срок хранения раствора - 3 месяца при комнатной температуре.
8.4.7. Промежуточный раствор для градуировки с массовой концентрацией ртути 1000 мкг/дм3. В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 1 см3 основного раствора для градуировки (п. 8.4.6) и доводят до метки фоновым раствором N 1 (п. 8.4.2). Срок хранения раствора - 10 дней при комнатной температуре.
8.4.8. Промежуточный раствор для градуировки с массовой концентрацией ртути 100 мкг/дм3. В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 10 см3 промежуточного раствора для градуировки с массовой концентрацией ртути 1000 мкг/дм3 (п. 8.4.7) и доводят до метки фоновым раствором N 1 (п. 8.4.2). Срок хранения раствора - 10 дней при комнатной температуре.
8.4.9. Раствор для градуировки с массовой концентрацией ртути 10 мкг/см3. В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 1 см3 промежуточного раствора для градуировки с массовой концентрацией ртути 1000 мкг/дм3 (п. 8.4.7) и доводят до метки фоновым раствором N 2 (п. 8.4.3). Срок хранения раствора - 1 день при комнатной температуре.
8.4.10. Растворы для градуировки с массовой концентрацией ртути от 0,0 до 5,0 мкг/дм3 готовят в мерных колбах на 100 см3 путем внесения соответствующих объемов промежуточного раствора для градуировки с массовой концентрацией ртути 100 мкг/дм3 (п. 8.4.8) или раствора для градуировки с массовой концентрацией ртути 10 мкг/дм3 (п. 8.4.9) согласно табл. 8.1. Растворы доводят до метки фоновым раствором N 2 (п. 8.4.3). Срок хранения градуировочных растворов - 1 день при комнатной температуре.
Таблица 8.1
Примечание: срок хранения градуировочных растворов может быть продлен до 5 дней, если растворы готовить в одних и тех же колбах, предварительно ополоснутых дистиллированной водой и соответствующим фоновым раствором.
8.5. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость величины абсорбции от массовой концентрации ртути (мкг/дм3), устанавливают методом абсолютной калибровки по семи растворам для градуировки, приготовленным по п. 8.4.9 и п. 8.4.10.
Величину абсорбции градуировочных растворов измеряют в порядке возрастания массовых концентраций ртути по алгоритму программы спектрометра.
Анализ каждого градуировочного раствора проводят не менее 3 раз. По полученным результатам программа компьютера строит градуировочный график в координатах: величина абсорбции в единицах оптической плотности - концентрация ртути в растворе, мкг/дм3.
9.1. Мочу в количестве 100 см3 отбирают в стерильные пластиковые контейнеры.
9.2. Образцы мочи хранят в пластиковых контейнерах с крышками при температуре минус 20 °C до 2 лет.
10.1. В мерную колбу объемом 100 см3 отбирают 50 см3 пробы мочи, добавляют 2,5 см3 азотной кислоты (плотность 1,41 г/см3 при плюс 20 °C) и 5 см3 4%-го раствора бихромата калия (п. 8.4.1). Содержимое колбы тщательно перемешивают и доводят порциями 4%-го раствора бихромата калия (п. 8.4.1) по 5 см3 до устойчивой желтой окраски (общий объем добавленного раствора бихромата калия не должен превышать 15 см3).
Полученный раствор выдерживают на водяной бане при температуре плюс 90 - 95 °C в течение 2 часов. Далее раствор охлаждают до комнатной температуры и доводят до метки фоновым раствором N 2 (п. 8.3.3).
Одновременно готовят контрольную пробу, в которой вместо пробы используется фоновый раствор N 2 (п. 8.3.3).
10.2. К минерализованной пробе (п. 10.1) в объеме 10 см3 добавляют 0,1 см3 амилового спирта и проводят измерение массовой концентрации ртути на атомно-абсорбционном спектрометре с ртутно-гидридной приставкой с программным обеспечением, позволяющим автоматически производить расчет концентрации ртути в растворе (мкг/дм3) на основании установленной градуировочной характеристики.
10.3. При получении результатов, превышающих диапазон построенной градуировочной зависимости, пробу мочи разбавляют (не более чем в 100 раз) и повторяют операции согласно пунктам 10.1 - 10.2.
10.4. Измерение массовой концентрации ртути в пробах мочи осуществляют дважды.
10.5. После каждого измерения систему промывают фоновым раствором N 2 (п. 8.3.3).
11.1. Массовую концентрацию ртути в пробе мочи рассчитывают по формуле:
(1)где C - массовая концентрация ртути в пробе мочи, мкг/дм3;
Cр и Cк - концентрация ртути в анализируемом растворе и контрольной пробе соответственно, мкг/дм3;
100 - объем раствора, полученного после минерализации (п. 10.1), см3;
50 - объем пробы мочи, взятой для анализа, см3;
Кр - коэффициент разбавления (при отсутствии разбавления Кр = 1).
11.2. После проведения количественного расчета массовой концентрации ртути в пробах вычисляют среднее арифметическое двух параллельных измерений C1, C2:
(2)где C - массовая концентрация ртути в моче, мкг/дм3.
Результат считают удовлетворительным, если выполняется следующее неравенство:
(3)где C1 и C2 - значения параллельных измерений, мкг/дм3;
r - предел повторяемости (допускаемое расхождение между результатами единичных измерений), приведенный в табл. 3.2, %.
При превышении предела повторяемости определение проводят еще раз. При повторном превышении выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов, и устраняют их.
12.1. Результат анализа представляют в виде:
P = 0,95, (4)где C - массовая концентрация ртути в моче, мкг/дм3;
12.2. Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с РМГ 76 и ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6).
13.2. Показатели повторяемости и воспроизводимости, пределы повторяемости и воспроизводимости при P = 0,95 приведены в табл. 3.1 и 3.2.
13.3. Контроль стабильности градуировочной характеристики.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводится перед началом анализа и через каждые десять проб по раствору стандартного образца. Рекомендуется, чтобы концентрация уточняющего стандарта находилась примерно в середине диапазона концентраций, в котором предполагается производить измерения, а если он заранее неизвестен, то в середине диапазона, в котором построен градуировочный график.
Контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется путем сравнения данных о содержании ртути, полученных с помощью градуировочной характеристики, с реальным содержанием ртути в контрольном растворе.
Стабильность градуировочной характеристики считают удовлетворительной, если для контрольной точки выполняется следующее условие:
(5)где C0 - Cг - расхождение между аттестованным по процедуре приготовления значением массовой концентрации ртути в растворе стандартного образца (C0) и массовой концентрацией ртути, определенной с помощью градуировочной характеристики (Cг), мкг/дм3;
Кг - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики:
(6)где
Контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется не реже одного раза в три месяца, а также при смене реактивов или изменении условий анализа.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если отклонение не превышает +/- Кг. Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. Если результат повторного сравнения неудовлетворителен, то выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов контроля, и устраняют их. В случае невозможности устранения причин, приводящих к превышению норматива контроля стабильности градуировочной характеристики (например, при замене графитовой печи, объема дозируемых растворов, параметров нагрева графитовой печи), градуировку проводят заново.
13.4. Контроль внутрилабораторной прецизионности.
Для контроля внутрилабораторной прецизионности используют рабочие пробы. Две параллельные пробы анализируют в соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа: в разное время, разными исполнителями, разные партии реактивов, с использованием разных наборов мерной посуды.
Внутрилабораторную прецизионность результатов измерений считают удовлетворительной, если расхождение между результатами анализа, полученными в одной лаборатории при разных условиях, не превышает предела внутрилабораторной прецизионности:
(7)где Cmax, Cmin - максимальный и минимальный результаты анализа при контроле внутрилабораторной прецизионности, мкг/дм3;
Cmax - Cmin - фактическое расхождение между результатами анализа, мкг/дм3;
Rл - предел внутрилабораторной прецизионности (%), рассчитанный по формуле:
Rл = 0,84·R, (8)
где R - предел воспроизводимости, приведенный в табл. 3.2, %.
При удовлетворительных результатах контроля внутрилабораторной прецизионности приемлемы оба результата анализа, а в качестве окончательного используют их среднее арифметическое значение.
При превышении предела внутрилабораторной прецизионности могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
Контроль внутрилабораторной прецизионности проводят либо при необходимости, либо в соответствии с графиком, утвержденным в лаборатории, но не реже 1 раза в 6 месяцев.
13.5. Контроль точности результатов измерений.
Контроль точности результатов измерений проводят методом добавок в пробы мочи, подготовленные для анализа.
Отобранную пробу мочи делят на две части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, и получают результат определения ртути в пробе C, мкг/дм3. Во вторую часть вносят добавку Cдоб определяемого элемента, используя растворы, приготовленные из стандартного образца. Содержание добавки должно составлять 50 - 150% от содержания ртути в пробе.
Величину добавки рассчитывают по формуле:
(9)где Cдоб - расчетная величина добавки, мкг/дм3;
Vсо - объем стандартного образца, взятый для добавки в пробу, дм3;
Cсо - концентрация ртути в растворе, взятом для добавки в пробу, мкг/дм3;
Vпр - объем пробы мочи, в который вводится добавка.
Результат контроля считается удовлетворительным при выполнении условия:
где C' - результат определения массовой концентрации ртути в пробе с добавкой, мкг/дм3;
C - результат определения массовой концентрации ртути в пробе без добавки, мкг/дм3;
Cдоб - действительное содержание элемента в добавке к пробе, рассчитанное по формуле (10), мкг/дм3;
Кд - норматив оперативного контроля точности, мкг/дм3.
Норматив оперативного контроля точности рассчитывают по формуле:
(11)где
(12) (13)где
1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".
2. СанПиН 1.2.3685-21 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания".
3. "Федеральные нормы и правила в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением", утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536.
4. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
5. ГОСТ OIML R 111-1 "Гири классов E1, E2, F1, F2, M1, M1-2, M2, M2-3 и M3. Часть 1. Метрологические и технические требования".
6. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".
7. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".
8. ГОСТ Р 58144 "Вода дистиллированная. Технические условия".
9. ГОСТ 11125 "Кислота азотная особой чистоты. Технические условия".
10. ГОСТ 14261 "Кислота соляная особой чистоты. Технические условия".
11. ГОСТ 4204 "Реактивы. Кислота серная. Технические условия".
12. ГОСТ 4220 "Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия".
13. ГОСТ 36 "Реактивы. Олово двухлористое 2-водное. Технические условия (с Изменением N 1)".
14. ГОСТ 12.1.030 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Защитное заземление. Зануление".
15. ГОСТ 12.2.007.0 "Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности".
16. ГОСТ 17433-80 "Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности".
17. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".
18. ГОСТ 12.1.005 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
19. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
20. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
21. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".
22. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
23. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения".
24. ГОСТ 12.2.085 "Арматура трубопроводная. Клапаны предохранительные. Выбор и расчет пропускной способности".
25. ПНД Ф 12.13.1 "Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)".
26. РМГ 76 "Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
27. ГОСТ Р ИСО 5725-1 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".
28. ГОСТ Р ИСО 5725-2 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений".
29. ГОСТ Р ИСО 5725-3 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений".
30. ГОСТ Р ИСО 5725-4 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений".
31. ГОСТ Р ИСО 5725-5 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений".
32. ГОСТ Р ИСО 5725-6 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".
33. Кудрин А.В., Громова О.А. Микроэлементы в неврологии. М.: ГЭОТАР-Медиа, 2006. 304 с.
34. 30. Радыш И.В. Введение в элементологию: учебное пособие/И.В. Радыш, А.В. Скальный, С.В. Нотова, О.В. Маршинская, Т.В. Казакова. Оренбург: ОГУ, 2017. 183 с.
35. Хомик Л.И., Таловская В.С. Экспресс-определение ртути в биоматериалах человека//Дальневосточный медицинский журнал. 2002. N 3. С. 75 - 77.
36. Goyer R.A. Role of chelating agents for prevention, intervention, and treatment of exposures to toxic metals Environ/R.A. Goyer, M.G. Cherian, M.M. Jones et al.//Health Perspect, 1995. N 103. P. 1048 - 1052.
Вернуться в "Каталог нормативных документов"
Источник информации: https://internet-law.ru/documents/prod/metodicheskie-ukazaniya/1/muk_4_54706.html
На правах рекламы:
|