"МУК 4.1.3588-19. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение содержания N-нитрозоаминов (N-диметилнитрозоамин, N-метилэтилнитрозоамин, N-диэтилнитрозоамин, N-дипропилнитрозоамин, N-дибутилнитрозоамин, N-пиперидиннитрозоамин) в пищевой продукции (консервы из мяса, мясорастительные) методом хромато-масс-спектрометрии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 08.11.2019)

1. Разработаны ФБУН "Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения" (Т.С. Уланова, Н.В. Зайцева, Т.В. Нурисламова, Н.А. Попова, О.А. Мальцева, Г.И. Терентьев).

2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 8 ноября 2019 г.

3. Введены впервые.

Свидетельство о метрологической аттестации N 88-16207-083-RA.RU.310657-2016 от 26.12.2016.

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) определяют порядок газохроматографического анализа с масс-селективным детектированием для измерения содержания N-нитрозоаминов (N-диметилнитрозоамин, N-дибутилнитрозоамин, N-пиперидиннитрозоамин) в пробах пищевой продукции (консервы из мяса, мясорастительные) в диапазоне концентраций 0,0002 - 0,0016 мг/кг.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области безопасности и качества пищевой продукции и продовольственного сырья.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

2.1. N-Нитрозоамины, малоустойчивые соединения, стабильны только при температурах ниже 0 °C, являются жидкими или твердыми веществами желтого цвета. N-Нитрозоамины являются высокотоксичными соединениями. При попадании в организм поражают печень, вызывают кровоизлияния. Большая часть N-нитрозосоединений обладает сильным канцерогенным действием даже при однократном действии, проявляют мутагенные свойства. N-Нитрозодиметиламин обладает отдаленными эффектами: эмбриотропным, гонадотропным, мутагенным.

N-Диметилнитрозоамин: CAS 62-75-9, формула C₂H₆N₂O/(CH₃)₂NN=O, молекулярная масса 148,0, T_кип, °C, 153, растворимость в воде хорошая, давление паров, Па, при 20 °C 360, класс опасности 1, характеристичные ионы, m/z N-нитрозодиметиламина 74 - 42.

N-Метилэтилнитрозоамин: CAS 10595-95-6, формула CH₃(C₂H₅)N-NO, молекулярная масса 88,13, T_кип, °C, 154,4, класс опасности 1, характеристичные ионы, m/z N-метилэтилнитрозоамина 88 - 42.

N-Диэтилнитрозоамин: CAS 55-18-5, формула C₂H₆N₂O/(C₂H₅)₂NN=O, молекулярная масса 176,0, T_кип, °C, 175, растворимость в воде, г/100 мл при 20 °C 10,6, класс опасности 1, характеристичные ионы, m/z N-диэтилнитрозоамина 102 - 57.

N-Дипропилнитрозоамин: CAS 621-64-7, формула (C₃H₇)₂N-NO, молекулярная масса 130,19, T_кип, °C, 206, характеристичные ионы, m/z N-нитрозодипропиламина 130 - 70.

N-Дибутилнитрозоамин: CAS 924-16-3, формула (C₄H₉)₂N-NO, молекулярная масса 158,25, характеристичные ионы, m/z N-дибутилнитрозамина 84 - 57.

N-Пиперидиннитрозоамин: CAS 100-75-4, формула (CH₂)₅N-NO, молекулярная масса 114,15, характеристичные ионы, m/z N-пиперидиннитрозоамина 114 - 55.

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий и проведения анализа в точном соответствии с данной методикой значения погрешности (и ее составляющих) измерений не превышают значений, приведенных в табл. 1.

Значения показателя точности используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на предмет качества проведения измерений;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории.

4.1. Измерение содержания N-нитрозоаминов (N-диметилнитрозоамин, N-метилэтилнитрозоамин, N-диэтилнитрозоамин, N-дипропилнитрозоамин, N-дибутилнитрозоамин, N-пиперидиннитрозоамин) в пищевой продукции (консервы из мяса, мясорастительные) выполняют методом газохроматографического анализа с масс-спектрометрическим детектированием. Извлечение и концентрирование N-нитрозоаминов из проб пищевой продукции проводят методом дистилляции с водяным паром в кислой среде с высаливающими реагентами, концентрированием N-нитрозоаминов на картриджах с помощью системы твердофазной экстракции (далее - ТФЭ), идентификации веществ по масс-спектрам и времени выхода; количественном хромато-масс-спектрометрическом определении методом абсолютной калибровки.

Определению не мешают углеводороды, спирты. Длительность измерений составляет 30 минут.

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 2.

6.1. При выполнении работ необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

6.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией и соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004, иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6.3. При выполнении измерений с использованием хромато-масс-спектрометра соблюдают правила электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019 и инструкции по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с сосудами, работающими под давлением, необходимо соблюдать правила их безопасной эксплуатации <1>.

--------------------------------

<1> Приказ Ростехнадзора от 25.03.2014 N 116 "Об утверждении Федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением".

6.5. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать гигиенических нормативов <2>, а также соответствовать ГОСТ 12.1.005.

--------------------------------

<2> ГН 2.2.5.3532-18 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны"; ГН 2.2.5.2308-07 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

6.6. Работу с N-нитрозоаминами, стандартами, другими химическими соединениями и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с использованием индивидуальных средств защиты (очки, перчатки и др.).

6.7. В лаборатории, где проводится работа с летучими N-нитрозоаминами, необходимо всегда иметь 2 - 3% раствор газообразного бромоводорода (HBr) в уксусной кислоте для разрушения N-нитрозоаминов при попадании их на рабочие места и пол.

6.8. В целях разрушения летучих N-нитрозоаминов в воздухе по окончании работы помещение необходимо обработать ультрафиолетовым светом.

6.9. N-Нитрозоамины хранят в специальном холодильнике в отсутствие анализируемых проб.

6.10. При работе с продуктами питания соблюдают требования санитарно-эпидемиологических правил <3>.

--------------------------------

<3> СанПиН 2.3.2.1078-01 "Продовольственное сырье и пищевые продукты. Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов".

7.1. К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика и опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения хромато-масс-спектрометрического анализа.

8.1. При выполнении измерений в лаборатории соблюдают следующие условия:

- температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °C;

- атмосферное давление от 84,0 до 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.);

- относительная влажность воздуха от 30 до 80%;

- напряжение в сети (220 +/- 10) В;

- частота переменного тока (50 +/- 10) Гц.

Выполнение измерений на хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9.1. Подготовка посуды

9.1.1. Приготовление 3%-го раствора калия двухромовокислого в серной кислоте.

В термостойкий стакан вместимостью 2 дм³ помещают 50 г калия двухромовокислого, осторожно приливают по палочке частями 1 дм³ концентрированной серной кислоты, тщательно перемешивая.

9.1.2. Используемую посуду необходимо замочить в свежеприготовленном 3% растворе калия двухромовокислого в серной кислоте, затем промыть проточной водопроводной водой, ополоснуть бидистиллированной водой и высушить в сушильном шкафу при температуре 105 °C.

9.2. Подготовка хроматографической системы

Подготовку хроматографа к работе осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.

9.2.1. Кондиционирование кварцевой капиллярной колонки

Новую кварцевую капиллярную колонку предварительно кондиционируют, нагревая в термостате хроматографа ступенчато с 70 до 250 °C в течение 2 часов, и выдерживают при 250 °C в течение суток. После охлаждения термостата до комнатной температуры выход колонки подсоединяют к устройству сопряжения с масс-спектрометром и проверяют стабильность нулевой линии при рабочей температуре термостата колонок.

9.2.2. Устанавливают режим работы хромато-масс-спектрометра в соответствии со следующими условиями:

Записывают нулевую линию при установленных режимных параметрах. При отсутствии флуктуации приступают к работе.

9.3. Приготовление растворов

9.3.1. Приготовление раствора серной кислоты

В термостойкий химический стакан помещают 36 см³ бидистиллированной воды, при непрерывном помешивании приливают 60 см³ концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают. Срок хранения не ограничен.

9.3.2. Приготовление 2%-го раствора сульфаминовой кислоты

Растворяют 2 г сульфаминовой кислоты в 100 см³ бидистиллированной воды. Срок хранения 1 месяц.

9.3.3. Приготовление исходного раствора N-нитрозоаминов

Исходный раствор N-нитрозоаминов готовят из смеси N-нитрозоаминов ГСО 7881 (C = 2 мг/см³). В мерную колбу, содержащую 25 см³ метилового спирта, вводят микрошприцем 2 мм³ смеси N-нитрозоаминов ГСО. Массовая концентрация N-нитрозоаминов в исходном растворе составляет 0,16 мкг/см³. Срок хранения раствора 5 часов.

9.3.4. Приготовление градуировочных растворов

Градуировочные растворы N-нитрозоаминов готовят в мерных колбах объемом 50 см³. Для этого в каждую колбу вносят по 50 см³ бидистиллированной воды и добавляют исходный раствор для градуировки в соответствии с табл. 3, содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой и тщательно перемешивают.

9.4. Построение градуировочной характеристики

9.4.1. Градуировочные характеристики устанавливают на градуировочных растворах N-нитрозоаминов методом абсолютной градуировки. Приготовленные растворы хроматографируют на капиллярной колонке не менее 5 раз. На полученной хроматограмме определяют площади пиков молекулярных ионов компонентов и по средним результатам измерений по 5 концентрациям для градуировки строят градуировочную характеристику. Она выражает зависимость площади пика молекулярных ионов N-нитрозоаминов на хроматограмме (мВ - при автоматическом обсчете с использованием программно-аппаратного комплекса) от содержания (нг).

9.4.2. Градуировочный раствор (табл. 3) помещают в перегонную колбу объемом 500 см³, подкисляют 2,5 см³ 2% сульфаминовой и 0,5 см³ 60% раствором серной кислоты до pH = 3 (по лакмусовой бумажке). Затем добавляют высаливающие реагенты (5 г сульфата натрия и 5 г хлорида натрия). С помощью перегретого водяного пара (t_{парообразователя} = (100 +/- 5) °C и t_{колбы с градуировочным раствором} = (80 +/- 5) °C, образуемого в парообразователе, выполняют процедуру отгонки. Дистиллят, сконденсированный в холодильнике, собирают в объеме 70 см³ в коническую колбу-приемник. Затем дистиллят пропускают через угольный картридж 6 см³ автоматической системы ТФЭ, элюирование осуществляют хлористым метиленом объемом 2,5 см³. По истечении 30 минут экстракт хлористого метилена объемом 2 мм³ через испаритель вводят в хроматографическую колонку хроматографа и анализируют при условиях по п. 9.2.2. Каждый градуировочный раствор хроматографируют два раза. Процедуру повторяют аналогично для каждого градуировочного раствора. На полученной хроматограмме определяют площади пиков молекулярных ионов для N-нитрозоаминов m/z, рассчитывают средние значения площади пиков N-нитрозоаминов для каждого градуировочного раствора и проверяют приемлемость результатов параллельных определений площадей пиков.

Выходные сигналы считают приемлемыми при выполнении условия:

где S_max - максимальная площадь пика для соответствующего градуировочного раствора, мВ;

S_min - минимальная площадь пика для соответствующего градуировочного раствора, мВ;

r_s - предел повторяемости площади пика градуировочного раствора, r_s = 20%.

Результат проверки признается положительным при выполнении условия (1). Если условие не выполняется, то градуировку прибора проводят повторно.

По средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику.

Процедуру градуировки проводят при внедрении методики в практику лаборатории, после ремонта хромато-масс-спектрометра, смене партии реактивов, а также при отрицательных результатах контроля стабильности градуировочной характеристики по п. 9.5.

9.5. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал в анализируемой серии измерений. Образцами для контроля стабильности являются градуировочные растворы, выбранные таким образом, чтобы массовая концентрация N-нитрозоаминов соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона построения градуировочной характеристики. Градуировка признается стабильной при выполнении условия:

где m_ГX - расчетное содержание N-нитрозоаминов в градуировочном растворе, нг;

m_ГXm - результат измерения содержания N-нитрозоаминов в образце для градуировки, нг.

При невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики эксперимент повторяют с другим градуировочным раствором. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики требуется установление причин, приводящих к неудовлетворительным результатам, и устранение причин нестабильности градуировочной характеристики.

Для составления исходного образца консервированных пищевых продуктов, расфасованных в стеклянную тару, отбирают для вскрытия не менее 5 единиц упаковки. Отбор единиц упаковки производят из разных мест партии. Выборки отдельных единиц расфасовки объединяют, и они являются исходным образцом. Отбор проб образцов консервированных пищевых продуктов и испытания выполняются в соответствии с ГОСТ 8756.0.

Для физико-химических испытаний от каждого образца отбирают по 40 - 50 г продукта в одну емкость для получения усредненной пробы. После тщательного перемешивания пробы продукта отбирают навеску для испытаний массой 40 - 50 г мясных и мясорастительных консервов.

Допускается хранение отобранных образцов в морозильной камере при температуре от -8 до -18 °C от 1 до 3 суток в зависимости от сроков реализации продукции.

Навеску 40 - 50 г продукта помещают в перегонную колбу объемом 500 см³, соединенную с паровиком и прямым холодильником. К пищевому продукту добавляют высаливающие реагенты (5 г сульфата натрия и 5 г хлорида натрия), 50 - 100 см³ дистиллированной воды, 2,5 см³ 2% сульфаминовой и 0,5 см³ 60% раствора серной кислоты до pH = 3 и N-нитрозоамины отгоняют с перегретым водяным паром (t_{парообразователя} = (100 +/- 5) °C и t_{колбы с образцом пищевого продукта} = (80 +/- 5) °C), собирая 70 см³ дистиллята. Полученный дистиллят пропускают через угольный картридж 6 см³ автоматической системы ТФЭ. Элюирование осуществляют хлористым метиленом объемом 2,5 см³. Экстракт хлористого метилена, содержащий нитрозоамины, получают на выходе угольного картриджа.

По истечении 30 минут экстракт хлористого метилена объемом 2 мм³ через испаритель вводят в хроматографическую колонку хроматографа и анализируют при условиях по п. 9.2.2.

Процедуру повторяют аналогично для второго образца и проводят измерение двух параллельных проб пищевого продукта. Условия выполнения измерений аналогичны условиям при установлении градуировочной характеристики (п. 9.2.2).

11.1. На хроматограмме рассчитывают площадь пика и по градуировочной характеристике определяют содержание N-нитрозоаминов в анализируемом растворе пробы.

Концентрацию C, мг/кг, N-нитрозоаминов в пробах пищевого продукта (консервы из мяса, мясорастительные) рассчитывают по формуле:

где m_ГX - содержание N-нитрозоаминов, установленное по градуировочной характеристике, нг;

m - навеска пробы пищевого продукта, взятая для анализа, г;

1000 - коэффициент перевода нг в мкг.

В методике определяют отдельные N-нитрозоамины. Суммирование N-нитрозосоединений не проводят.

11.2. За окончательный результат измерения принимают среднее арифметическое значение двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости C₁, C₂ (параллельных определений), для которых выполняется условие:

где r - предел повторяемости. Значения предела повторяемости приведены в табл. 4.

При невыполнении условия (4) получают дополнительно еще два результата измерений. За результат измерений принимают среднее арифметическое четырех результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, для которых выполняется условие:

где CR_0,95(4) - критический диапазон. Значения критического диапазона приведены в табл. 4.

При невыполнении условия (5) в качестве окончательного результата измерений принимают медиану четырех результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (параллельных определений). Дополнительно выявляют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условий (4) и (5).

12.1. Результат измерений представляют в виде:

где - результат измерений, полученный в соответствии с процедурами разделов 10, 11, мг/кг;

- характеристика погрешности, мг/кг при P = 0,95.

Значение рассчитывают по формуле:

где - относительное значение характеристики погрешности измерений концентрации N-нитрозоаминов, % (табл. 1).

13.1. Обеспечение достоверности измерений в пределах лаборатории организуют и выполняют путем проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, воспроизводимости, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6.

13.2. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости

Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, являются образцы продукта (консервы из мяса, мясорастительные) с внесенными в них добавками растворов N-нитрозоаминов, подготовленные в соответствии с п. 10.1.

Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности воспроизводимости (результаты измерений получены в разных лабораториях), проводят по результатам измерений массовых концентраций N-нитрозоаминов в образцах продукции с одинаковым содержанием N-нитрозоаминов.

Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

где C₁ и C₂ - результаты измерений концентраций N-нитрозоаминов, полученные в условиях воспроизводимости, мг/кг;

R - предел воспроизводимости, значения которого приведены в табл. 4.

Если условие (7) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела воспроизводимости устанавливаются причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимаются меры по их устранению.

13.3. Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

где - результат измерений концентрации N-нитрозоаминов в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4), мг/кг;

- результат измерений концентрации N-нитрозоамина в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4), мг/кг;

C_д - величина добавки, мг/кг.

В качестве добавки используют растворы N-нитрозоаминов, приготовленные по п. 9.3.3.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

, - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие концентрации N-нитрозоамина в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражений:

с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

При невыполнении условия (10) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (10) устанавливают причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.4. Оперативный контроль процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений приводят в документах лаборатории, устанавливающих порядок и содержание работ по организации методов контроля стабильности результатов измерений в пределах лаборатории.

1. СанПиН 2.3.2.1078-01 "Продовольственное сырье и пищевые продукты. Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов".

2. ГН 2.2.5.3532-18 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

3. ГН 2.2.5.2308-07 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

4. Приказ Ростехнадзора от 25.03.2014 N 116 "Об утверждении Федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением".

5. ГОСТ Р ИСО 5725-6 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".

6. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

7. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

8. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

9. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

10. ГОСТ 12.1.005 "Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

11. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

12. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

13. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

14. ГОСТ 2222 "Спирт метиловый. Технические условия".

15. ГОСТ 4204 "Кислота серная. Технические условия".

16. ГОСТ 4220 "Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия".

17. ГОСТ 4233 "Натрий хлористый. Технические условия".

18. ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".

19. ГОСТ 12026 "Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия".

20. ГОСТ 21458 "Сульфат натрия кристаллизационный. Технические условия".

21. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

22. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

23. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

24. ГОСТ Р 52501-2005 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

25. ГОСТ 8756.0 "Продукты пищевые консервированные. Отбор проб и подготовка их к испытанию".

26. ТУ 2.833.106 "Микрошприцы серии МШ-10".

27. ТУ 2121-278-00204197 "Сульфаминовая кислота".

28. ТУ 16-531.743 "Электрошкаф СНВ С-4,5.4,5.4/3-И1. Технические условия".

29. ТУ 25-11.1630 "Шкаф вытяжной химический".

30. ТУ 0271-001-45905715 "Гелий газообразный высокой чистоты (сжатый). Технические условия".

31. ТУ 3645-032-00220531 "Редукторы баллонные одноступенчатые малогабаритные для газопламенной обработки".