"МУК 4.1.3827-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств мефентрифлуконазола в семенах бобовых (соя и горох), масличных (рапс и подсолнечник) и растительных маслах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 21.12.2022)

1. Разработаны ФБУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, М.С. Гречина); ФГБОУ ДПО "Российская медицинская академия непрерывного профессионального образования" (И.З. Мустафина).

2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 21 декабря 2022 г.

3. Введены впервые.

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее - ВЭЖХ) с масс-спектрометрическим детектированием для определения в семенах бобовых (соя и горох), масличных (рапс и подсолнечник) и растительных маслах массовой концентрации мефентрифлуконазола в диапазонах 0,0016 - 0,032 мг/кг без разбавления и 0,0016 - 1,6 мг/кг при разбавлении в 50 раз.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль качества и безопасности продовольственного (пищевого) сырья и пищевой продукции, а также могут быть использованы организациями, аккредитованными в установленном порядке на проведение исследований продовольственного (пищевого) сырья, пищевой продукции.

МУК носят рекомендательный характер.

2.1. Мефентрифлуконазол. 2-[4-(4-Хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)-2-пропан-2-ол <1>. Брутто-формула: C₁₈H₁₅ClF₃N₃O₂. Молекулярная масса 397,8. Белый кристаллический порошок без запаха. Температура плавления плюс 126,0 °C. Давление паров 3,2·10^-3 мПа (при плюс 20 °C); 6,5·10^-3 мПа (при плюс 25 °C). Растворимость в органических растворителях при плюс 20 °C (в г/дм³): ацетон - 93,2; этилацетат - 116,2; метанол - 73,2; 1,2-дихлорэтан - 55,3; ацетонитрил - 49,4; ксилен - 8,5; гептан - 0,0946. Растворимость в воде при 25 °C: 0,81 мг/дм³.

--------------------------------

<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

2.2. Краткая токсикологическая характеристика: острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 2000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD₅₀) для крыс > 5000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC₅₀) для крыс > 5,31 мг/дм³.

2.3. Мефентрифлуконазол - фунгицид широкого спектра действия из группы триазолов, рекомендуется к использованию в качестве протравителя семян злаковых культур для борьбы с широким спектром патогенов, ржавчиной и септориозом.

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Примечание. Диапазон определяемых концентраций, указанный в табл. 3.1, приведен с учетом разбавления образца в 50 раз.

4.1. Методика основана на определении вещества с помощью ВЭЖХ на обращенной фазе с тройным квадрупольным масс-спектрометрическим детектором.

4.2. Экстракцию вещества из анализируемых проб растительной продукции выполняют ацетонитрилом, с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия и натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного), очистку экстрактов проводят методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением смеси сорбентов на основе первичных-вторичных аминов и октадецилсилана.

4.3. Нижний предел измерения мефентрифлуконазола в анализируемом объеме пробы - 0,8 пг.

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать технику безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостной хроматограф.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

--------------------------------

<2> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе с тройным квадрупольным масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментальное соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (15 - 30) °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на прибор.

8.1. Очистка растворителей. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия). Хранят в емкости из темного стекла.

8.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ.

8.2.1. Компонент А: в мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 500 см³ деионизированной воды, вносят 1,0 см³ муравьиной кислоты, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают и дегазируют.

8.2.2. Компонент Б: в мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 500 см³ ацетонитрила, вносят 1,0 см³ муравьиной кислоты, доводят до метки ацетонитрилом, перемешивают и дегазируют.

Каждый компонент подвижной фазы хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14-ти дней.

8.3. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.

Промывают колонку подвижной фазой (смесь компонентов А и Б, приготовленных по п. 8.2, в соотношении 1:1) при скорости подачи растворителя 0,4 см³/мин до установления стабильной базовой линии.

8.4. Приготовление смеси растворителей для приготовления рабочих растворов.

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 500 см³ ацетонитрила, 500 см³ деионизованной воды, перемешивают. Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14-ти дней.

8.5. Приготовление смеси солей для экстракции.

Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого трехзамещенного и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке не более 6-ти месяцев.

Примечание. Возможно использование наборов солей для экстракции проб фруктов и овощей массой 10 г.

8.6. Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов.

Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см³ помещают (150 +/- 4) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина, (900 +/- 4) мг магния сернокислого и (150 +/- 4) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6-ти месяцев.

Примечание. Возможно использование дисперсионных наборов для фруктов и овощей с маслом и воском, помещенных в полипропиленовые пробирки вместимостью 15 см³.

8.7. Приготовление градуировочных растворов.

8.7.1. Исходный раствор мефентрифлуконазола для градуировки (концентрация 100 мкг/см³).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,0100 +/- 0,0005 г мефентрифлуконазола, добавляют 50 - 70 см³ ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранится в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более 3 месяцев.

8.7.2. Раствор N 1 мефентрифлуконазола для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора мефентрифлуконазола (п. 8.7.1) с концентрацией 100 мкг/см³, доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор N 1 с концентрацией мефентрифлуконазола 10 мкг/см³. Раствор N 1 хранится в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более одного месяца.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.

8.7.3. Раствор N 2 мефентрифлуконазола для градуировки и внесения (концентрация 0,1 мкг/см³).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1,0 см³ градуировочного раствора N 1 с концентрацией мефентрифлуконазола 10,0 мкг/см³ (п. 8.7.2), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор N 2 с концентрацией мефентрифлуконазола 0,1 мкг/см³. Раствор N 2 хранится в холодильнике температуре плюс (2 - 6) °C не более одного месяца.

8.7.4. Рабочие растворы N 3 - 7 мефентрифлуконазола для градуировки (концентрация 0,08 - 1,6 нг/см³).

В 3 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 1,6; 0,8 и 0,4 см³ градуировочного раствора N 2 с концентрацией мефентрифлуконазола 0,1 мкг/см³ (п. 8.7.3), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 3 - 5 с концентрацией мефентрифлуконазола 1,6; 0,8 и 0,4 нг/см³, соответственно.

В 2 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 10 и 5 см³ градуировочного раствора N 3 с концентрацией мефентрифлуконазола 1,6 нг/см³ (п. 8.7.4), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 6 - 7 с концентрацией мефентрифлуконазола 0,16 и 0,08 нг/см³, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более двух недель.

8.8. Установление градуировочной характеристики.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (I) от концентрации мефентрифлуконазола в растворе (нг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти растворам для градуировки N 3 - 7.

В инжектор хроматографа вводят по 10 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.2. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.

8.9. Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание мефентрифлуконазола в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,08 до 1,6 нг/см³.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение (A):

где A - величина расхождения, %;

X - концентрация мефентрифлуконазола в пробе при контрольном измерении, нг/см³;

C - известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, нг/см³;

B - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, % (равен 20% при P = 0,95).

9.1. Отбор проб осуществлен в соответствии с методическими документами <3>.

--------------------------------

<3> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79, Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности, Москва 2018. 64 с., ГОСТ 17109 "Межгосударственный стандарт. Соя. Требования при заготовках и поставках", ГОСТ 28674 "Межгосударственный стандарт. Горох. Технические условия", ГОСТ 10583 "Государственный стандарт союза ССР. Рапс для промышленной переработки. Технические условия", ГОСТ 22391 "Межгосударственный стандарт. Подсолнечник. Технические условия", ГОСТ 32190-2013 "Межгосударственный стандарт. Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб".

9.2. Растительные пробы хранят при температуре плюс (2 - 6) °C не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C. Перед анализом образцы измельчают.

10.1. Экстракция. Бобовые, рапс, семена подсолнечника.

Измельченный образец массой 5 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см³. Вносят 5 см³ бидистиллированной воды для увлажнения и выдерживают 5 - 10 минут. Затем вносят 10 см³ ацетонитрила и перемешивают. В пробирку помещают керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 2 мин, добавляют в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по п. 8.5), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин. Затем пробу центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин.

Пробирку с экстрактом помещают в морозильную камеру на 2 - 2,5 часа при температуре не выше минус 18 °C. Полученный холодный образец центрифугируют 2 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин.

Часть экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 - 7 см³ с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку вместимостью 15 см³, содержащую смесь сорбентов, приготовленную по п. 8.6. Закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную в течение 30 сек. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин. Отбирают в градуированную пробирку на 10 см³ раствор экстракта объемом 0,5 см³, добавляют 0,5 см³ ацетонитрила и 4 см³ бидистиллированной воды. Общий объем пробы 5 см³. Перемешивают и фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,20 мкм) в виалу вместимостью 2 см³ с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой. Помещают в автосамплер хроматографа для анализа в условиях хроматографирования по п. 10.3.

10.2. Экстракция. Растительные масла.

Образец масла массой 5 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см³. Вносят 10 см³ ацетонитрила и перемешивают. В пробирку помещают керамический гомогенизатор и добавляют в смесь солей для экстракции (приготовленную по п. 8.5), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин. Затем пробу центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин.

Пробирку с экстрактом помещают в морозильную камеру на 2 - 2,5 часа при температуре не выше минус 18 °C. Полученный холодный образец центрифугируют 2 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин. Вымораживание образца повторяют дважды, переливая экстракт в чистую пробирку.

Часть экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 - 7 см³ с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку вместимостью 15 см³, содержащую смесь сорбентов, приготовленную по п. 8.6. Закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную в течение 30 сек. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин. Отбирают в градуированную пробирку на 10 см³ раствор экстракта объемом 0,5 см³, добавляют 0,5 см³ ацетонитрила и 4 см³ бидистиллированной воды. Общий объем пробы 5 см³. Перемешивают и фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,20 мкм) в виалу вместимостью 2 см³ с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой. Помещают в автосамплер хроматографа для анализа в условиях хроматографирования по п. 10.3.

10.3. Измерения выполняют на жидкостном хроматографе с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь с источником ионизации, оснащенным соосной подачей горячего азота для эффективной десольвации ионов при следующих режимных параметрах:

- источник ионизации: электростатическое распыление;

- режим работы: регистрация дочерних положительных ионов после разрушения материнских ионов (регистрация "перехода").

Параметры масс-спектрометрического детектора:

- материнский ион (масса/заряд): 398;

- дочерние ионы (масса/заряд): 70,2 (количественный расчет), 182;

- напряжение на фрагментаторе, В: 109;

- энергия разрушения (соударения), В: , ;

- скорость сканирования: 200 мс;

- давление на распылителе: 35 psi;

- скорость газа распыления 1 (азот): 10 дм³/мин;

- температура газа 1: плюс 350 °C;

- скорость осушающего газа 2 (азот): 12 дм³/мин;

- температура газа 2: плюс 400 °C;

- температура квадруполей (1 и 3): плюс 100 °C.

Условия хроматографирования:

- хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм;

- температура колонки: плюс 30 °C;

- скорость потока элюента: 0,4 см³/мин;

- объем вводимой пробы: 10 мм³;

- подвижная фаза: 0,1% раствор муравьиной кислоты в ацетонитриле - 0,1% раствор муравьиной кислоты в воде (60:40, по объему).

Линейный диапазон детектирования 0,8 - 16 пг.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,6 нг/см³, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).

11.1. Содержание мефентрифлуконазола в пробах бобовых (соя, горох), рапсе, семенах подсолнечника и растительных маслах (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:

где C - концентрация мефентрифлуконазола, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, нг/см³;

V_кон - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³ (V = 5 см³);

m - масса анализируемого образца, г;

К - коэффициент, учитывающий объем экстракта, взятого для анализа, C = 20;

Кр - коэффициент разбавления (если экстракт подвергался разбавлению).

11.2. Проверка приемлемости результатов параллельных определений.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

где X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом 

При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12.1. Результат анализа представляют в виде:

где - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

где - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание мефентрифлуконазола в семенах бобовых (соя, горох), масличных (рапс и подсолнечник) и растительных маслах - менее 0,0016 мг/кг" <4>.

--------------------------------

<4> 0,0016 мг/кг - нижний предел количественного определения мефентрифлуконазола.

13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6).

Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.

1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79.

3. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением" (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

4. ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

5. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

6. ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".

7. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

8. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

9. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

10. ГОСТ 9293 (ИСО 2435) "Азот газообразный и жидкий. Технические условия".

11. ГОСТ 5848 "Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия".

12. ГОСТ 4221 "Калий углекислый. Технические условия".

13. ГОСТ 4233 "Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".

ГОСТ 22280 "Реактивы. Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия".

14. ГОСТ 22280 "Реактивы. Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия".

15. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

16. ГОСТ ISO 7886-1 "Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".

17. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

18. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

19. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

20. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

21. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

22. ГОСТ 17109 "Межгосударственный стандарт. Соя. Требования при заготовках и поставках".

23. ГОСТ 28674 "Межгосударственный стандарт. Горох. Технические условия".

24. ГОСТ 10583 "Государственный стандарт союза ССР. Рапс для промышленной переработки. Технические условия".

25. ГОСТ 22391 "Межгосударственный стандарт. Подсолнечник. Технические условия".

26. ГОСТ 32190 "Межгосударственный стандарт. Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб".

27. Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности, Москва - 2018. 64 с.