"МУК 4.1.3790-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств флуазинама в моркови, луке, томатах и томатном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 25.10.2022)

1. Разработаны ФГБНУ "Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений" (В.И. Долженко, И.А. Цибульская, Л.М. Карпова).

2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 25 октября 2022 г.

3. Введены впервые.

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии (далее - ГЖХ) для определения в моркови, луке, томатах и томатном соке массовой концентрации флуазинама в диапазоне концентраций (0,025 - 0,25) мг/кг.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль качества и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов, а также могут быть использованы организациями, аккредитованными на проведение исследований продовольственного сырья, пищевой продукции.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

2.1. Флуазинам. 3-хлор-N-(2-пиридил-5-трифторметил-3-хлор)-,,-трифтор-2,6-динитро-n-толуидин (ИЮПАК) <1>.

--------------------------------

<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

Брутто формула: C₁₃H₄C₁₂F₆N₄O₄. Молекулярная масса: 465,1. Желтоватые кристаллы. Температура плавления плюс 115 - 117 °C. Давление пара 7,5 мПа. Растворимость (плюс 20 °C): в воде - 0,135 г/дм³ (pH 7), в н-гексане - 12 г/дм³, в ацетоне - 470 г/дм³, в толуоле - 410 г/дм³, в диэтиловом эфире - 320 г/дм³, в дихлорметане - 330 г/дм³, в этаноле - 150 г/дм³. Стабилен в кислой и щелочной средах, термостабилен. В почве Т_0,5 33 - 62 дня. Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода K_owlogP = 4,1 (pH 7, плюс 22 °C).

2.2. Краткая токсикологическая характеристика. (ЛД₅₀) для крыс > 5000 мг/кг.

2.3. Фунгицид защитного действия, проявляет куративную и системную активность, обладает длительным остаточным эффектом.

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1.

4.1. Определение флуазинама основано на извлечении из образцов лука-пера, лука-репки, моркови, томата подкисленным ацетоном, из образцов подкисленного томатного сока гексаном, очистке экстракта в системе двух несмешивающихся растворителей, на колонке с флорисилом и/или на патроне с силикагелем и последующем анализе экстракта методом капиллярной ГЖХ с использованием электронозахватного детектора. Идентификация флуазинама проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки. Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.

Примечание: Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Примечание: Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Примечание: Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать технику безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также технику безопасности, изложенную в технической документации на газовый хроматограф.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать нормы и правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

--------------------------------

<2> Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением" (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы методом капиллярной ГЖХ, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

7.1. При выполнении измерений выполняют следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Отбор проб производится в соответствии с методическими документами <3>.

--------------------------------

<3> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79; ГОСТ 1721 "Государственный стандарт Союза ССР. Морковь столовая свежая, заготовляемая и поставляемая. Технические условия"; ГОСТ 34306 "Межгосударственный стандарт. Лук репчатый свежий. Технические условия"; ГОСТ 1725 "Межгосударственный стандарт. Томаты свежие для промышленной переработки. Технические условия".

Пробы моркови, лука и томатов хранят до анализа в герметичной таре в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C до 6 месяцев, в холодильнике сок хранят при температуре плюс (0 - 4) °C в стеклянной таре с притертой пробкой в течение недели.

8.1. Кондиционирование колонки.

Перед началом анализа капиллярную колонку кондиционируют в токе азота при температуре термостата плюс 250 °C до стабилизации нулевой линии.

8.2. Подготовка растворителей.

Растворители, используемые для анализа, специальной подготовки не требуют. Рекомендуется проверить чистоту применяемых растворителей. Для этого 100 см³ растворителя испаряют при помощи вакуумного ротационного растворителя при температуре плюс 40 °C до объема 1 см³ и хроматографируют. При обнаружении примесей, которые могут мешать определению, растворители очищают общепринятыми методами.

8.3. Приготовление растворов.

8.3.1. Приготовление 1 М соляной кислоты: в мерную колбу объемом 1 дм³ помещают 500 см³ дистиллированной воды, добавляют 100 см³ концентрированной соляной кислоты и доводят до метки водой.

8.3.2. Приготовление 0,2 М соляной кислоты: в мерную колбу объемом 1 дм³ помещают 500 см³ дистиллированной воды, добавляют 20 см³ концентрированной соляной кислоты и доводят до метки водой.

8.3.3. Приготовление смеси ацетон - 1 М соляная кислота (3:1 по объему): в мерную колбу объемом 1 дм³ помещают 250 см³ 1 М соляной кислоты и 750 см³ ацетона и перемешивают.

8.3.4. Элюент N 1. Приготовление смеси гексан-этилацетат (9:1 по объему): в мерную колбу объемом 100 см³ помещают 10 см³ этилацетатата и, периодически перемешивая, доводят до метки гексаном.

8.3.5. Элюент N 2. Приготовление смеси гексан-этилацетат (8:2 по объему): в мерную колбу объемом 100 см³ помещают 20 см³ этилацетатата и, периодически перемешивая, доводят до метки гексаном.

8.4. Приготовление основных и градуировочных растворов.

8.4.1. Основной раствор N 1 с концентрацией 0,1 мг/см³: точную навеску флуазинама 0,01 г помещают в мерную колбу на 100 см³, растворяют в гексане и доводят объем до метки тем же растворителем.

8.4.2. Основной раствор N 2 с концентрацией 0,001 мг/см³: в мерную колбу на 100 см³ вносят 1 см³ основного раствора N 1 и доводят объем до метки гексаном.

8.4.3. Градуировочные растворы флуазинама с концентрациями 0,25; 0,1; 0,05 и 0,025 мкг/см³ готовят методом последовательного разбавления основного раствора N 2, используя гексан.

8.4.3.1. Раствор N 1 с концентрацией флуазинама 0,25 мкг/см³: в мерную колбу на 10 см³ вносят 2,5 см³ основного раствора N 2 и доводят объем до метки гексаном.

8.4.3.2. Раствор N 2 с концентрацией флуазинама 0,1 мкг/см³: в мерную пробирку вместимостью 10 см³ вносят 4 см³ раствора N 1 и доводят объем до метки гексаном.

8.4.3.3. Раствор N 3 с концентрацией флуазинама 0,05 мкг/см³: в мерную пробирку вместимостью 10 см³ помещают 5 см³ раствора N 2 и доводят объем до метки гексаном.

8.4.3.4. Раствор N 4 с концентрацией флуазинама 0,025 мкг/см³: в мерную пробирку вместимостью 10 см³ вносят 5 см³ раствора N 3 и доводят объем до метки гексаном.

Основной раствор N 1 можно хранить в холодильнике при температуре плюс (0 - 4) °C в течение 6 месяцев, основной раствор N 2 и градуировочные растворы - в течение недели.

Для внесения в образец при определении полноты извлечения используют соответствующие градуировочные растворы флуазинама, приготовленные в ацетоне.

8.5. Построение градуировочного графика.

Для построения градуировочного графика (площадь пика - концентрация флуазинама в растворе) в хроматограф вводят по 1 мм³ градуировочных растворов (не менее 3-х параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4-х точек по диапазону измеряемых концентраций). Затем измеряют площади пиков и строят график зависимости среднего значения площади пика от концентрации определяемого компонента в градуировочном растворе.

Методом наименьших квадратов рассчитывают градуировочный коэффициент (К) в уравнении линейной регрессии:

где S - площадь пика градуировочного раствора.

Градуировку признают удовлетворительной, если значение коэффициента линейной корреляции оказывается не ниже 0,99.

Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.

Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

где C - аттестованное значение массовой концентрации определяемого компонента в градуировочном растворе;

C_к - результат контрольного измерения массовой концентрации определяемого компонента в градуировочном растворе;

- норматив контроля градуировочного коэффициента, % ( при P = 0,95).

При отрицательном результате контроля выясняют причину и повторяют процедуру градуировки и приготовления градуировочных растворов.

Градуировочную характеристику следует проверять перед началом измерений.

8.6. Подготовка хроматографической колонки с флорисилом к работе.

В нижнюю часть стеклянной колонки длиной 23 см и диаметром 14 мм, оснащенной фильтром и краном, через стеклянную воронку насыпают сульфат натрия безводный слоем 2 см³, затем 10 г активированного предварительно флорисила, уплотняя его стеклянной палочкой. Колонку промывают 50 см³ гексана при открытом кране. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия высотой 2 см. Колонку промывают 20 см³ элюента N 1, после чего она готова к работе.

8.7. Проверка хроматографического поведения флуазинама на колонке с флорисилом.

В круглодонную колбу емкостью 10 см³ отбирают 1 см³ стандартного раствора флуазинама с концентрацией 1 мкг/см³. Отдувают растворитель током теплого воздуха, остаток растворяют в 3 см³ гексана и наносят на подготовленную колонку. Промывают колонку 50 см³ гексана и смыв отбрасывают. Затем промывают 60 см³ элюента N 1, отбирая фракции по 5 см³. Каждую фракцию упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре до плюс 40 °C, растворяют в 1 см³ гексана и анализируют на содержание флуазинама по п. 9.4. Фракции, содержащие флуазинам, объединяют, упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 1 см³ гексана и вводят в хроматограф 1 мм³ пробы. Рассчитывают содержание флуазинама в элюате, определяют полноту вымывания из колонки и необходимый для этого объем элюента.

Примечание: профиль вымывания может изменяться при использовании новой партии сорбента, растворителей или других размерах колонки.

8.8. Подготовка патрона с силикагелем к работе.

Патрон устанавливают в гнездо установки Манифолд (для работы с патронами), сверху в патрон устанавливают шприц для приема растворителей, вместимостью 10 см³ и промывают патрон, используя вакуум и не осушая поверхность патрона, последовательно 3 см³ элюента N 2 и 1 см³ гексана. Патрон готов для немедленного использования.

8.9. Проверка поведения флуазинама на концентрирующем патроне.

В круглодонную колбу емкостью 10 см³ отбирают 1 см³ стандартного раствора флуазинама с концентрацией 1 мкг/см³. Отдувают растворитель током теплого воздуха, остаток растворяют в 3 см³ гексана и вносят в подготовленный концентрирующий патрон, используя вакуум и шприц для приема растворителей, не осушая поверхность патрона, затем промывают патрон 2 см³ гексана, смыв отбрасывают. Затем промывают патрон 9 см³ элюента N 2, отбирая фракции по 3 см³. Каждую фракцию упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре до плюс 40 °C, растворяют в 1 см³ гексана и анализируют на содержание флуазинама по п. 9.4. Фракции, содержащие флуазинам, объединяют, упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 1 см³ гексана и вводят в хроматограф 1 мм³ пробы. Рассчитывают содержание флуазинама в элюате, определяют полноту вымывания с патрона и необходимый для этого объем элюента.

Примечание: профиль вымывания может изменяться при использовании новой партии патронов, растворителей, иных вспомогательных технических средств для очистки пробы на концентрирующем патроне.

9.1.1. Определение флуазинама в луке, моркови, томатах.

Навеску измельченных овощей (10 +/- 0,1) г помещают в колбу вместимостью 500 см³, добавляют 50 см³ смеси ацетон - 1 М соляная кислота (3:1) и выдерживают в перемешивающем устройстве в течение 30 мин. После отстаивания пробы надосадочную жидкость фильтруют через бумажный фильтр средней плотности под вакуумом на воронке Бюхнера в колбу на 500 см³. Операцию повторяют дважды порциями 50 см³ смеси ацетон - 1 М соляная кислота (3:1). Осадок на фильтре промывают 10 см³ той же смеси. Из объединенного экстракта отбирают аликвоту 1/2, соответствующую 5 г пробы, и упаривают до водного остатка на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 40 °C.

К водному остатку добавляют 10 см³ насыщенного раствора хлорида натрия, 100 см³ 0,2 М раствора соляной кислоты и переносят в делительную воронку объемом 500 см³. Флуазинам трижды экстрагируют гексаном порциями по 30 см³, встряхивая воронку в течение 2-х минут. После разделения фаз органический слой собирают в круглодонную колбу, пропуская через фильтр быстрой фильтрации со слоем безводного сульфата натрия, фильтр промывают 10 см³ гексана. Объединенный гексановый экстракт упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 40 °C. Сухой остаток очищают на колонке с флорисилом по п. 9.2 и патроне с силикагелем по п. 9.3.

9.1.2. Определение флуазинама в томатном соке.

Навеску сока (5,0 +/- 0,05) г помещают в делительную воронку вместимостью 500 см³, добавляют 10 см³ насыщенного раствора хлорида натрия, 100 см³ 0,2 М раствора соляной кислоты. Флуазинам трижды экстрагируют гексаном порциями по 30 см³, встряхивая воронку в течение 2-х минут. После разделения фаз органический слой собирают в круглодонную колбу, фильтруя через фильтр быстрой фильтрации со слоем безводного сульфата натрия, фильтр промывают 10 см³ гексана. Объединенный гексановый экстракт упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 40 °C. Сухой остаток очищают на патроне с силикагелем по п. 9.3.

9.2. Очистка пробы на колонке с флорисилом.

Сухой остаток, полученный по п. 9.1.1, количественно переносят тремя порциями по 2 см³ гексана в подготовленную по п. 8.6 стеклянную хроматографическую колонку и дают растворителю стечь до верхнего края сорбента. Промывают колонку 50 см³ гексана, смыв отбрасывают. Далее элюируют флуазинам 25 см³ элюента N 2. Элюат собирают в колбу-концентратор объемом 50 см³ и упаривают на роторном испарителе при температуре плюс 40 °C до сухого остатка, затем очищают на патроне с силикагелем по п. 9.3.

9.3. Очистка пробы на патроне с силикагелем.

Сухой остаток, полученный по п. 9.1.2 или п. 9.2, количественно переносят тремя порциями по 1 см³ гексана в подготовленный по п. 8.8 патрон. Промывают патрон 2 см³ гексана, смыв отбрасывают. Далее элюируют флуазинам 3 см³ элюента N 1. Элюат собирают в колбу-концентратор объемом 10 см³ и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 40 °C. Сухой остаток растворяют в 1 см³ гексана и вводят в испаритель хроматографа 1 мм³ полученного раствора.

9.4. Условия хроматографирования.

Количественный анализ проводят на газовом хроматографе с электронозахватным детектором; колонка кварцевая капиллярная длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм с толщиной слоя неподвижной фазы (35% дифенилсилоксана + 65% диметилсилоксана) - 0,25 мкм. Температура колонки в режиме программирования: от плюс 190 °C (22 с) нагрев со скоростью 10 °C/мин до плюс 240 °C (5 мин), далее нагрев со скоростью 20 °C/мин до плюс 280 °C. Температура детектора плюс 320 °C, испарителя 260 °C. Расход газа-носителя (азот) через колонку 1,75 см³/мин, деление потока 1:20, давление 75 кПа. Расход поддувочного газа (азот) в детектор 25 см³/мин. Анализируемый объем 5 см³, хроматографируемый объем 1 мм³. Время удерживания флуазинама 8 мин (43 +/- 5) с.

10.1. Количественное определение флуазинама проводят методом абсолютной калибровки, содержание в пробе X (мг/кг) вычисляют по формуле:

где S_x - площадь пика флуазинама на хроматограмме испытуемого образца, мм²;

К - градуировочный коэффициент, найденный на стадии построения соответствующей градуировочной зависимости;

V - объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, см³;

P - навеска анализируемого образца, г;

f - полнота извлечения флуазинама, приведенная в табл. 3.2, (%).

Содержание остаточных количеств флуазинама в анализируемом образце вычисляют как среднее из двух параллельных определений.

Образцы, дающие пики, большие, чем стандартный раствор флуазинама с концентрацией 0,25 мкг/см³, разбавляют гексаном.

11.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

где X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (приведен в табл. 3.1).

При невыполнении этого условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12.1. Результат анализа представляют в виде:

где X - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, приведена в табл. 3.1), %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

содержание вещества в пробе "менее нижней границы определения"

например: менее 0,025 мг/кг*, где * - 0,025 мг/кг - предел количественного определения флуазинама в корнеплодах моркови.

13.1. Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений, а также контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 - 6.

13.2. Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.

Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

где C - аттестованное значение массовой концентрации определяемого компонента в градуировочном растворе;

C_к - результат контрольного измерения массовой концентрации определяемого компонента в градуировочном растворе;

- норматив контроля градуировочного коэффициента, % ( при P = 0,95).

13.3. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

Величина добавки должна удовлетворять условию:

где - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг; при этом:

где - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, приведена в табл. 3.1), %.

Результат контроля процедуры К_к рассчитывают по формуле:

где - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11.1) содержания компонента в образце с добавкой, мг/кг;

X_ср - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11.1) содержания компонента в испытуемом образце, мг/кг;

- величина добавки, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении этого условия процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.

13.4. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

где X₁, X₂ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости (приведен в табл. 3.1), %.

1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением".

3. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79.

4. ГОСТ Р ИСО 5725-1 - 6 "Государственный стандарт Российской Федерации. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

5. ГОСТ 12.1.007 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

6. ГОСТ 12.1.019 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

7. ГОСТ 12.1.004 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

8. ГОСТ 12.4.009 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

9. ГОСТ 12.0.004 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

10. ГОСТ Р 53228 "Национальный стандарт Российской Федерации. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

11. ГОСТ 1770 "Межгосударственный стандарт. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

12. ГОСТ 9293 "Межгосударственный стандарт. Азот газообразный и жидкий. Технические условия".

13. ГОСТ Р 52501 "Национальный стандарт Российской Федерации. Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

14. ГОСТ 3118 "Реактивы. Кислота соляная. Технические условия".

15. ГОСТ 4166 "Государственный стандарт Союза ССР. Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия".

16. ГОСТ 4233 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".

17. ГОСТ 9147 "Государственный стандарт союза ССР. Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия".

18. ГОСТ 9737 "Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые".

19. ГОСТ 25336 "Межгосударственный стандарт. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

20. ГОСТ 1721 "Государственный стандарт Союза ССР. Морковь столовая свежая, заготовляемая и поставляемая. Технические условия".

21. ГОСТ 1725 "Межгосударственный стандарт. Томаты свежие для промышленной переработки. Технические условия".

22. ГОСТ 34306 "Межгосударственный стандарт. Лук репчатый свежий. Технические условия".