"МУК 4.1.3743-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций редкоземельных элементов цериевой группы в воздухе рабочей зоны методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 15.02.2022)

1. Подготовлены ФБУН "Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения" Роспотребнадзора (Т.С. Уланова, Н.В. Зайцева, Е.В. Стенно, Г.А. Вейхман, А.В. Недошитова, М.В. Волкова).

2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 15 февраля 2022 г.

3. Введены впервые.

Свидетельство о государственной метрологической аттестации N 88-16207-033-RA.RU.310657-2018 от 21.05.18.

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) определяют порядок применения метода масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (далее - ИСП-МС) для измерений массовых концентраций редкоземельных элементов (далее - РЗЭ) цериевой группы (лантан, церий, празеодим, неодим, прометий, самарий, европий) в воздухе рабочей зоны в диапазоне массовых концентраций от 0,000007 - 0,00003 мг/м³ до 10 - 100 мг/м³.

Диапазоны измерений массовых концентраций определяемых элементов в аналитической пробе и в воздухе рабочей зоны, массы используемых изотопов приведены в таблице 1.

При обнаружении более высоких концентраций, выходящих за рамки диапазона, возможно разбавление пробы.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, научных и других организаций, осуществляющих исследования содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

2.1. Физико-химические свойства РЗЭ.

РЗЭ растворимы в соляной, серной и азотной кислотах, устойчивы в плавиковой и фосфорной кислотах. Соединения этих элементов в воздухе находятся в виде аэрозолей.

Характеристики оксидов/солей РЗЭ цериевой группы указаны в таблице 2.

2.2. Токсикологическая характеристика РЗЭ:

- РЗЭ цериевой группы и их соединения малотоксичные и относятся к 3 классу опасности;

- могут вызывать заболевания верхних дыхательных путей и способствовать развитию пневмокониоза;

- возможно раздражение кожных покровов.

3.1. Погрешность измерений массовой концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать +/- 25% во всем диапазоне измеряемых концентраций в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.016, ГОСТ 12.1.005.

3.2. При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значения погрешности (и ее составляющих) результатов измерений аналитической стадии не превышают значений, приведенных в таблице 3.

Границы относительной погрешности при доверительной вероятности P = 0,95 соответствуют относительной расширенной неопределенности измерений при коэффициенте охвата k = 2.

Значения показателя точности используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории.

4.1. МУК устанавливают порядок применения метода ИСП-МС для измерения массовых концентраций РЗЭ цериевой группы в воздухе рабочей зоны предприятий по переработке и обогащению сырья, производству концентратов, индивидуальных и смешанных РЗЭ и их соединений, других отраслей промышленности и производств, использующих РЗЭ и их соединения.

Метод селективен, определению отдельных РЗЭ цериевой группы не мешают другие РЗЭ, ниобий, тантал, соединения кремния, алюминия, железа, магния, кальция, натрия, калия.

Отбор проб осуществляют аспирацией исследуемого воздуха на фильтры аналитические аэрозольные гидрофобные или гидрофильные с последующим переводом проб в раствор методом кислотной экстракции или "мокрого" озоления.

4.2. Измерения массовых концентраций РЗЭ выполняют методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой, основанном на использовании индуктивно связанной аргоновой плазмы в качестве источника ионов и квадрупольного масс-спектрометра для их разделения и детектирования. Измерения проводят в режиме реакционно-столкновительной ячейки. В качестве газа-реактанта используют гелий. Для учета возможных матричных влияний, спектральных и транспортных помех, дрейфа чувствительности масс-спектрометра измерения проводят с использованием внутреннего стандарта. В качестве внутреннего стандарта используют раствор индия ¹¹⁵In концентрации 1000 мкг/дм³. Связь интенсивности сигнала детектора масс-спектрометра с массовой концентрацией определяемого элемента в растворе устанавливают с помощью градуировочной характеристики.

Отбор проб осуществляют аспирацией исследуемого воздуха на фильтры АФА в соответствии с ГОСТ 12.1.005 с последующим переводом проб в раствор методом кислотной экстракции или "мокрого" озоления.

4.3. Характеристика показателей и комплектующих масс-спектрометра с индуктивно связанной плазмой, используемого при выполнении измерений, приведена в таблице 4.

Примечание: допускается использование масс-спектрометра, обеспечивающего требуемую точность и диапазон измерений по сравнению с перечисленными.

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.

Примечание: допускается применение других средств измерений, обеспечивающих требуемую точность и диапазон измерений по сравнению с перечисленными.

Примечание: допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другим нормативным документам, в том числе и импортных.

Примечание: допускается использование других вспомогательных устройств и материалов аналогичного назначения, технические характеристики которых не уступают указанным.

6.1. При выполнении измерений соблюдают меры противопожарной безопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004, имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009 и соблюдаются правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019.

6.2 Отбор проб в соответствии с инструкциями по технике безопасности, действующими на предприятии.

6.3. При работе необходимо соблюдать правила техники безопасности <6>.

--------------------------------

<6> ПНД Ф 12.13.1-03 "Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)".

6.4. При работе с сосудами, работающими под давлением, необходимо соблюдать правила их безопасной эксплуатации <7>.

--------------------------------

<7> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536, зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998.

6.5. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.1.005.

6.6. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать гигиенические нормативы <8>.

--------------------------------

<8> СанПиН 1.2.3685-21 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания", утвержденные Постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 N 2, зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021, регистрационный N 62296.

6.7. Утилизацию растворов после выполнения измерений проводят в соответствии с инструкцией по обращению с химическими отходами, действующей на предприятии.

7.1. К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа методом ИСП-МС. Операции по отбору и подготовке проб к анализу может выполнять лаборант или техник, имеющий опыт работы в химической лаборатории.

8.1. При выполнении приготовления растворов и подготовке проб в лаборатории соблюдают следующие условия;

- температура воздуха (20 +/- 5) °C;

- атмосферное давление от 84,0 до 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.);

- влажность воздуха от 30 до 80%.

8.2. Выполнение измерений на масс-спектрометре проводят в лабораторных помещениях, оборудованных приточно-вытяжной вентиляцией, проводят в условиях согласно требованиям технической документации по эксплуатации прибора.

9.1. Подготовка масс-спектрометра.

Масс-спектрометр подготавливают к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора. Проводят настройку в режиме без газа-реактанта.

Проводят проверку чувствительности, уровня фона, уровня вторичных оксидных и двузарядных ионов. Используют раствор настройки чувствительности масс-спектрометра 1% HNO₃, содержащий 1 мкг/дм³ Li, Mg, Y, Ce, Tl, Co. Затем производят переключение на режим работы с реакционной ячейкой. Для этого необходимо отредактировать значения, нужные для работы в режиме с гелием: напряжение на линзе, фокусирующей на квадруполь, смещающее напряжение на октополе, смещающее напряжение на квадруполе. Проводят настройку прибора в реакционном режиме, устанавливают скорость подачи гелия для получения оптимальной чувствительности <9>.

--------------------------------

<9> Файл с настроечными параметрами сохраняют в программе прибора и при последующем измерении настройки могут потребоваться только для вытягивающих линз.

Пример режима проведения измерений подготовленных проб приведен в таблице 6.

Перед проведением анализа необходимо, чтобы газ-реактант заполнил все подающие пути и реакционную ячейку. Для этого установить скорость потока гелия 10 см³/мин и оставить прибор на 30 минут для стабилизации, после чего можно проводить измерение аналитического сигнала по условиям в таблице 6.

9.2. Подготовка посуды.

Тефлоновые и кварцевые стаканы микроволновой системы пробоподготовки, пластиковую и кварцевую посуду (в том числе новые) отмывают в теплой проточной воде. Далее промывают в УЗ-мойке при температуре от 45 °C до 50 °C: 3 - 4 раза в дистиллированной воде по 10 мин со сменой воды, затем 30 мин в азотной кислоте, разбавленной дистиллированной водой 1:5 (обработку проводить в пластиковом контейнере), затем промывают в дистиллированной воде 3 - 4 раза по 10 мин со сменой воды. Ополаскивают деионизованной водой. Посуду для микроволновой системы, пробирки для стандартных образцов хранят в герметично закрытом пластиковом контейнере, посуду для приготовления проб и пробирки для готовых растворов проб (виалы для встроенного автоматического пробоотборника) хранят до использования в тефлоновых или полиэтиленовых емкостях в деионизованной воде.

Пипетки многократного использования промывают горячей проточной водой, замачивают на 24 часа в азотной кислоте, разбавленной дистиллированной водой 1:5, промывают 4 - 5 раз в дистиллированной воде, меняя воду, ополаскивают деионизованной водой. Хранят в герметично закрытом пластиковом контейнере.

9.3. Приготовление основных растворов.

9.3.1. Приготовление основных растворов с использованием в качестве исходного раствора многоэлементного раствора с массовыми концентрациями анализируемых элементов (Ce, Dy, Er, Eu, Gd, Ho, La, Lu, Nd, Pr, Sc, Sm, Tb, Th, Tm, Y, Yb) 10 мг/дм³.

9.3.1.1. Раствор N 1 с массовыми концентрациями ионов анализируемых элементов 100 мкг/дм³.

Раствор N 1 готовят из раствора исходного образца с массовыми концентрациями анализируемых элементов 10 мг/дм³ (п. 9.3.1).

В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят автоматическим дозатором или пипеткой 0,5 см³ раствора исходного образца с массовыми концентрациями анализируемых элементов 10 мг/дм³ и доводят объем раствора в колбе до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 1% (п. 9.3.3).

Раствор хранят 3 - 5 дней в полипропиленовых пробирках.

9.3.1.2. Раствор N 2 с массовыми концентрациями анализируемых элементов 50 мкг/дм³.

Раствор N 2 готовят из раствора исходного образца с массовыми концентрациями анализируемых элементов 10 мг/дм³ (п. 9.3.1).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят дозатором или пипеткой 0,5 см³ раствора исходного образца с массовыми концентрациями анализируемых элементов 10 мг/дм³ и доводят объем раствора в колбе до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 1% (п. 9.3.3).

Раствор хранят 3 - 5 дней в полипропиленовых пробирках.

9.3.1.3. Раствор N 3 с массовыми концентрациями анализируемых элементов 10 мкг/дм³.

Раствор N 3 готовят из раствора N 1 (п. 9.3.1.1) с массовыми концентрациями анализируемых элементов 100 мкг/дм³.

В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят дозатором или пипеткой 5 см³ раствора N 1 и доводят объем раствора в колбе до метки 1%-м раствором азотной кислоты (п. 9.3.3).

Раствор хранят 3 - 5 дней в полипропиленовых пробирках.

9.3.2. Приготовление растворов внутреннего стандарта.

9.3.2.1. Раствор внутреннего стандарта с массовой концентрацией элементов сравнения индия 1000 мкг/дм³.

Готовят из основного раствора с массовой концентрацией элемента сравнения индия 10 мг/дм³.

В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят дозатором или пипеткой 5 см³ основного раствора с массовой концентрацией элемента сравнения 10 мг/дм³ и доводят объем в колбе до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 1%.

Раствор хранят в полипропиленовой пробирке 2 - 3 дня при комнатной температуре.

9.3.3. Раствор азотной кислоты с массовой долей 1%.

Отмеренные дозатором или пипеткой 4,7 см³ концентрированной азотной кислоты плотностью 1,415 г/см³ смешивают с 495 см³ деионизованной воды, отмеренной цилиндром. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

9.3.4. Раствор с массовыми концентрациями лития, магния, кобальта, иттрия, церия, таллия 1 мкг/дм³.

Настроечный раствор с массовыми концентрациями лития, магния, кобальта, иттрия, церия, таллия 1 мкг/дм³ применяют без дополнительных процедур подготовки. При использовании настроечного раствора для масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой с более высоким содержанием элементов (например, 10 мкг/дм³) проводят соответствующее разбавление его 1%-м раствором азотной кислоты (п. 9.3.3). Для этого в мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят дозатором или пипеткой вместимостью 10 см³ настроечного раствора с массовой концентрацией 10 мкг/дм³ и доводят раствор до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 6 месяцев.

При использовании для приготовления основных растворов более концентрированных комплексных растворов (например, многоэлементный раствор МЭС-РЗМ с массовой концентрацией анализируемых элементов 50,0 мкг/см³ или ГСО) следует предварительно приготовить из них раствор с массовой концентрацией анализируемых элементов 10 мг/дм³, а далее готовить растворы в соответствии с пп. 9.3.1.1 - 9.3.1.3.

9.4. Приготовление градуировочных растворов.

Растворы N 1, N 2, N 3 (пп. 9.3.1.1 - 9.3.1.3), раствор внутреннего стандарта (п. 9.3.2.1) и раствор 1% азотной кислоты (п. 9.3.3) в объемах, приведенных в таблице 7, дозатором вносят в пробирки для автоматического пробоотборника вместимостью 6 см³.

Градуировочные растворы применяют свежеприготовленными.

9.5. Построение градуировочной характеристики.

Градуировочная характеристика представляет собой зависимость интенсивности сигнала детектора от концентрации определяемых элементов. Градуировочную характеристику устанавливают ежедневно на приготовленных градуировочных растворах. Рабочую серию, состоящую из 5 растворов, готовят непосредственно перед использованием путем разведения рабочих растворов определяемых элементов и раствора, содержащего элемент сравнения индий (внутренний стандарт) 1% раствором азотной кислоты (таблица 7).

Определение градуировочной зависимости, обработка и хранение результатов градуировки выполняются программным обеспечением спектрометра.

9.6. Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят перед началом анализа проб. Проверка заключается в измерении содержания элемента в 1 - 2 градуировочных растворах, массовая концентрация которых соответствует массовым концентрациям в анализируемых пробах и с учетом установленного диапазона измерений в анализируемом растворе пробы (таблица 1).

Градуировка признается стабильной, если расхождение между известным значением массовой концентрации определяемого элемента в растворе для градуировки и обнаруженным значением концентраций в этом растворе не превышает 6% (норматив контроля):

где C - аттестованное (расчетное) значение массовой концентрации определяемого элемента в растворе для градуировки, мкг/дм³;

C_i - измеренное значение массовой концентрации определяемого элемента в растворе для градуировки, мкг/дм³;

К_гр - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм³, рассчитанный по формуле:

При невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики (1) эксперимент повторяют с другим градуировочным раствором. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики.

10.1. Отбор проб.

Отбор разовых и среднесменных проб воздуха рабочей зоны проводят с учетом требований ГОСТ 12.1.005 и раздела 2, приложения 9 Руководства Р 2.2.2006-05.

Для определения массовой концентрации химических элементов пробу воздуха аспирационным методом отбирают на фильтры в объеме (100 - 1500) дм³ для каждой пробы в зоне дыхания рабочего при характерных производственных условиях. Время отбора проб воздуха 15 мин, за указанный период может быть отобрана одна или несколько последовательных проб.

Для определения 0,5 величины гигиенического норматива для определяемых веществ следует отобрать 100 дм³ воздуха при скорости отбора 20 дм³/мин.

После отбора фильтр достают из фильтродержателя, сворачивают вчетверо экспонированной поверхностью внутрь, маркируют, помещают в конверт из кальки и в полиэтиленовый пакет. В сопроводительном документе указывают дату, место отбора, время начала и конца отбора пробы, расход воздуха, температуру воздуха и атмосферное давление на момент отбора пробы.

Срок хранения проб в герметичной упаковке не ограничен.

10.2. Подготовка проб.

10.2.1. Перед выполнением измерений проводят подготовку проб способами кислотного растворения или кислотной экстракции в микроволновых системах подготовки проб или термоблоке. Для каждой партии проб (или как минимум на каждые 20 проб) одновременно с анализируемыми пробами готовят холостые и контрольные пробы. Холостой пробой служат неэкспонированные фильтры, контрольной пробой служат неэкспонированные фильтры с добавкой известного количества определяемого элемента, используют фильтры той же партии, что и экспонированные фильтры. Используют посуду из той же партии, которая используется для анализа, и добавляют реактивы, что и в анализируемых пробах. При подготовке к пробам добавляют элемент сравнения (внутренний стандарт). В качестве внутреннего стандарта рекомендуется использовать раствор, содержащий индий (In). Массовая концентрация внутреннего стандарта должна быть одинаковой в градуировочных растворах, анализируемых, контрольных и холостых пробах. Подготовку проб проводят в вытяжном шкафу.

10.2.2. Микроволновое разложение проб.

Метод используют для разложения проб, отобранных на гидрофильные фильтры. Подготовку проб проводят в соответствии с программой, прилагаемой к используемой микроволновой системе подготовки проб.

Программа проведения микроволнового разложения:

10.2.2.1. Фильтры помещают во фторопластовые стаканы (или кварцевые вкладыши) микроволновой системы разложения проб, добавляют 10 см³ концентрированной азотной кислоты (плотностью 1,415 г/см³), выдерживают 10 минут при комнатной температуре, после чего минерализуют пробы в микроволновой системе 25 - 30 мин при температуре (150 - 170) °C и давлении 40 бар в соответствии с методикой к микроволновой системе пробоподготовки.

10.2.2.2. Минерализованную пробу переносят в мерную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см³, доводят объем пробы до 10 см³ деионизованной водой, закрывают пробирку, перемешивают пробу.

10.2.2.3. Перед измерением проводят дополнительное разбавление в 10 раз.

Для этого в пробирку автоматического пробоотборника вносят 0,5 см³ пробы (п. 10.2.2.2), 4,45 см³ деионизованной воды, вносят 0,05 см³ внутреннего стандарта с массовой концентрацией элемента сравнения индия 1000 мкг/дм³. Пробирки закрывают герметизирующей лабораторной пленкой. Подготовленные растворы направляют на измерение.

10.2.3. Кислотное растворение или экстракция в термоблоке.

Метод используют для разложения проб на гидрофобных и гидрофильных фильтрах.

10.2.3.1. Фильтр помещают в пробирки для термоблока, добавляют 4,0 см³ концентрированной азотной кислоты, выдерживают около 2,5 - 3 часов при температуре 95 °C.

10.2.3.2. После охлаждения объем доводят до 10 см³ деионизованной водой, закрывают пробирку, перемешивают пробу.

10.2.3.2. Перед измерением проводят дополнительное разбавление в 10 раз.

Для этого в пробирку автоматического пробоотборника вносят 0,5 см³ пробы (п. 10.2.3.1), 4,45 см³ деионизованной водой вносят 0,05 см³ внутреннего стандарта с массовой концентрацией элемента сравнения индия 1000 мкг/дм³. Пробирки закрывают герметизирующей лабораторной пленкой.

Подготовленные растворы направляют на измерение.

10.3. Порядок выполнения измерений.

10.3.1. Перед началом измерений подготовленных проб измеряют 1 - 2 градуировочных раствора, соответствующих концентрации анализируемого элемента в пробе. Для выявления и учета возможных изменений чувствительности прибора повторные измерения растворов стандартного образца и контрольных (проверочных) проб (п. 9.4, п. 10.2.1) проводят через 15 - 20 образцов.

10.3.2. При измерении растворов проб с высокой концентрацией РЗЭ (измерение переходит в аналоговый режим работы прибора) рекомендуется провести дополнительное разбавление пробы, учитывая данное разбавление при вычислении результатов.

11.1. Результат определения РЗЭ представляют как среднее параллельных (не менее двух) измерений анализируемого раствора пробы , мкг/дм³, прошедших проверку условия (7).

11.2. Массовую концентрацию анализируемого элемента цериевой группы в воздухе рабочей зоны (мг/м³) вычисляют по формуле:

где C - массовая концентрация химического элемента в воздухе рабочей зоны, мг/м³;

- среднее значение массовой концентрации химического элемента в растворе пробы, мкг/дм³;

- среднее значение массовой концентрации химического элемента в растворе холостой пробы, мкг/дм³;

V₁ - первоначальный объем минерализованной пробы, дм³, V₁ = 0,01 дм³ (в соответствии с пп. 10.2.2.2, 10.2.3.2);

К - коэффициент разбавления (по пп. 10.2.2.3, 10.2.3.3, 10.3.2);

V₂₀ - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к условиям в соответствии с ГОСТ 8.395 при температуре 293 °К (20 °C) и атмосферном давлении 101,3 кПа (760 мм рт. ст.), дм³ (приложение 1 к настоящим МУК).

11.3. За окончательный результат принимают результат измерения единичной отобранной пробы воздуха.

11.4. При необходимости результат измерения массовой концентрации металла можно пересчитать на содержание оксида/соли данного металла. Для этого используют коэффициент пересчета (К_п). Коэффициент пересчета вычисляют по формуле:

где К_п - коэффициент пересчета на оксид/соль металла;

М_соед - молекулярная масса соединения, для которого проводится пересчет;

М_металл - молекулярная масса металла;

n - число атомов металла в соединении.

Коэффициенты для пересчета на некоторые оксиды/соли определяемых элементов приведены в таблице 8.

Примечание: возможен пересчет на другие химические соединения РЗЭ, используя формулу (5).

12.1. Результат измерений представляют в виде

где - характеристика погрешности, мг/м³, при P = 0,95, значение рассчитывают по формуле:

где - показатель точности измерений, значение показателя точности измерений приведено в таблице 3.

Допустимо результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

где - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при внедрении методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, мг/м³.

13.1. Контроль точности результатов измерений организуют и проводят путем проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, воспроизводимости, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6.

13.2. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости.

Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, являются аттестованные растворы ионов анализируемых химических элементов, подготовленные в соответствии с пп. 9.3.1.1 - 9.3.1.3, внесенные на фильтры.

Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, проводят по результатам измерений массовой концентрации химических элементов на фильтрах с одинаковым содержанием измеряемых химических элементов.

Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

где a₁ и a₂ - результаты измерений массовой концентрации химического элемента, полученные в условиях повторяемости, мкг/дм³;

r_a - предел повторяемости, %, значение предела повторяемости для установленного диапазона измерений приведено в таблице 9.

Если условие (7) не выполняется, процедуру повторяют.

При повторном превышении предела повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.

Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, являются аттестованные растворы ионов анализируемых химических элементов, подготовленные в соответствии с пп. 9.3.1.1 - 9.3.1.3, внесенные на фильтры.

Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости (в пределах одной лаборатории, разными операторами, в разное время), проводят по результатам измерений массовой концентрации химических элементов на фильтрах с одинаковым содержанием измеряемых химических элементов.

Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

где a₁ и a₂ - результаты измерений массовой концентрации химического элемента, полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности, т.е. в одной лаборатории в разное время, разными операторами, мкг/дм³;

R - предел воспроизводимости, %, значение предела воспроизводимости приведено в таблице 9.

Если условие (8) не выполняется, процедуру повторяют.

При повторном превышении предела воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.4. Контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля.

Образцами для контроля процедуры измерений являются растворы ионов анализируемых химических элементов, подготовленные в соответствии с пп. 9.3.1.1 - 9.3.1.3, внесенные на фильтры.

Образцы готовят таким образом, чтобы массовая концентрация химических элементов соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона измерений. Измерения массовых концентраций анализируемых химических элементов в образцах для контроля проводят в соответствии с прописью методики измерений.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля точности К. Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

где - результат контрольного измерения массовой концентрации химического элемента в образце для контроля, мкг/дм³;

a_ат - аттестованное значение массовой концентрации химического элемента в образце для контроля, мкг/дм³.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

где - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики и соответствующее аттестованному значению измеряемого химического элемента в образце для контроля, рассчитываемое по формуле:

где - границы относительной погрешности результатов измерений (без учета погрешности отбора проб, которая составляет не более +/- 5%), установленные в лаборатории при реализации методики, %.

Примечание: Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:

с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений,

где - показатель точности методики измерений (без учета погрешности отбора проб , которая составляет не более +/- 5%), %:

- показатель точности методики измерений, приведенный в таблице 3, %.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

При невыполнении условия (13) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (13) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

1. Приведение объема воздуха, отобранного для анализа, в соответствии с ГОСТ 8.395 при температуре 293 °К (20 °C) и атмосферном давлении 101,3 кПа (760 мм рт. ст.), дм³.

где V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, дм³;

P - барометрическое давление при отборе пробы, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2 к настоящим МУК). Для приведения воздуха к температуре 293 °К (20 °C) и атмосферному давлению 101,3 кПа надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

1. СанПиН 1.2.3685-21 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания".

2. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

3. ГОСТ 12.1.005 "Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

4. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

5. ГОСТ 12.1.016 "Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ".

6. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

7. ГОСТ 949 "Баллоны стальные малого и среднего объема для газов на P_р <= 19,6 МПа (200 кгс/кв. см). Технические условия".

8. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия".

9. ГОСТ 6709 "Вода дистиллированная. Технические условия".

10. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

11. ГОСТ 11125 "Кислота азотная особой чистоты. Технические условия".

12. ГОСТ 21400 "Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний".

13. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные".

14. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

15. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

16. ГОСТ Р ИСО 5725-6 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Использование значений точности на практике".

17. ТУ 25-11.1630 "Шкаф вытяжной химический".

18. ТУ 95.72.05 "Фильтродержатели".

19. ТУ 95-1892 "Аналитические фильтры аэрозольные АФА".

20. ТУ 0271-135-31323949 "Гелий (99,995%). Гелий газообразный (сжатый). Технические условия".

21. ТУ 2114-005-00204760 "Аргон жидкий или газообразный высокой чистоты (99,998%)".

22. ТУ 25-1894.003 "Секундомеры механические. Технические условия".

23. ТУ 2504-1797 "Барометр-анероид контрольный М-67. Технические условия".

24. ТУ 25-2021.003 "Термометры ртутные стеклянные лабораторные. Технические условия".

25. ТУ 3442-001-31946633 "Микроволновая установка пробоподготовки".

26. ТУ 4215-000-11696625 "Аспираторы типа ПУ".

27. ТУ 9451-012-55307168 "Ультразвуковая мойка".

28. Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536.