"МУК 4.1.3889-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств ципроконазола в корнеплодах сахарной свеклы методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 28.06.2023)

1. Разработаны ФГБОУ ВО "Российский государственный аграрный университет - МСХА имени К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России (А.В. Довгилевич, О.И. Рыбакова, Е.Н. Тестова, П.В. Рязанцев).

2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 28 июня 2023 г.

3. Введены впервые.

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии (далее - ГЖХ) для определения уровня остаточных количеств ципроконазола в корнеплодах сахарной свеклы в диапазоне 0,05 - 0,5 мг/кг.

1.2. МУК носят рекомендательный характер.

2.1. Физико-химические свойства ципроконазола.

Название вещества по ИЮПАК: 2-(4-хлорфенил)-3-циклопропил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ол.

Эмпирическая формула: C₁₅H₁₈ClN₃O.

Молекулярная масса: 291,8.

Агрегатное состояние: кристаллическое вещество.

Цвет: бесцветный.

Давление насыщенного пара (при плюс 25 °C): 2,6 x 10^-2 мПа.

Температура плавления: плюс (106,2 - 106,9) °C.

Коэффициент распределения в системе октанол/вода: K_owlogP = 3,1.

Растворимость в воде (в мг/дм³): 100 при плюс 25 °C и 93 при плюс 22 °C.

Растворимость в органических растворителях (г/дм³, при плюс 25 °C): ацетон - 360, этанол - 230, метанол - 410, диметилсульфоксид - 180, ксилол - 120, толуол - 100, дихлорметан - 430, этилацетат - 240, гексан - 1,3, октанол - 100.

Ципроконазол стабилен в водных растворах при pH 1 - 9 при тестовом периоде 35 дней (при плюс 50 °C) или 14 дней (при плюс 80 °C). Медленно гидролизуется в 1 Н HCl и NaOH.

2.2. Ципроконазол относится к веществам малоопасным по острой пероральной (ЛД₅₀ для крыс - 1020 - 1333 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД₅₀ для крыс более 2000 мг/кг), но к умеренно опасным веществам по ингаляционной токсичности (ЛД₅₀ для крыс (4 часа) более 5650 мг/м³). Не вызывает раздражения глаз и не раздражает кожу. Не обладает мутагенной активностью.

2.3. Ципроконазол - системный фунгицид защитного, куративного и искореняющего действия, быстро абсорбируется растениями и передвигается акропетально. Ингибитор деметилирования стероидов.

3.1. Метод основан на определении ципроконазола методом капиллярной ГЖХ с использованием электронозахватного детектора.

Определение ципроконазола проводится после его экстракции из образцов ацетонитрилом, дальнейшей очистки экстракта в системе несмешивающихся растворителей и очистки экстракта на колонках с флорисилом.

Идентификация вещества проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором капиллярной колонки и условий программирования температуры.

4.1. При соблюдении всех условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

7.1. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

8.1. Отбор проб производится в соответствии с правилами <1>.

--------------------------------

<1> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79.

Пробы корнеплодов сахарной свеклы хранят в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более суток, для длительного хранения пробы замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильной камере при температуре минус 18 °C.

9.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (15 - 30) °C, относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

10.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка колонок с флорисилом для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на колонках с флорисилом, установление градуировочной характеристики.

Подготовка органических растворителей.

10.1.1. Очистка ацетонитрила

Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм³. Выдерживают его над осушителем в течение 5 - 6 часов. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см³ аппарата для перегонки растворителей.

Ацетонитрил перегоняют при температуре плюс 81,0 - 82,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81,0 - 82,0 °C, отбрасывают.

10.1.2. Очистка ацетона

Ацетон, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм³. Выдерживают его над осушителем в течение 5 - 6 часов. Затем ацетон сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см³ аппарата для перегонки растворителей, прибавляют туда марганцовокислый калий из расчета 100 мг/дм³. Ацетон перегоняют при температуре плюс 56,0 - 56,5 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 56,0 - 56,5 °C, отбрасывают.

10.1.3. Очистка гексана

Гексан, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм³. Выдерживают его над осушителем в течение 5 - 6 часов. Затем гексан сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см³ аппарата для перегонки растворителей.

Гексан перегоняют при температуре плюс 68,5 - 69,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 68,5 - 69,0 °C, отбрасывают.

10.1.4. Очистка хлористого метилена

Хлористый метилен промывают равным объемом 5% раствора натрия углекислого кислого (безводного), осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм³. Выдерживают его над осушителем в течение 12 - 24 часов. Затем хлористый метилен сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 см³ аппарата для перегонки растворителей.

Хлористый метилен перегоняют при температуре плюс 39,5 - 40,5 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 39,5 - 40,5 °C, отбрасывают.

10.2. Приготовление растворов для проведения анализа

10.2.1. Приготовление рабочих растворов

10.2.1.1. Приготовление смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1 (по объему)

В коническую колбу объемом 250 см³ помещают 160 см³ гексана и добавляют 40 см³ ацетона. Раствор в колбе перемешивают и используют при очистке экстракта на колонках с флорисилом. Раствор готовят непосредственно перед использованием.

10.2.1.2. Приготовление смеси гексана с ацетоном в соотношении 2:3 (по объему)

В коническую колбу объемом 250 см³ помещают 80 см³ гексана и добавляют 120 см³ ацетона. Раствор в колбе перемешивают и используют при очистке экстракта на колонках с флорисилом. Раствор готовят непосредственно перед использованием.

10.2.1.3. Приготовление смеси гексана с ацетоном в соотношении 1:1 (по объему)

В коническую колбу объемом 250 см³ помещают 100 см³ гексана и добавляют 100 см³ ацетона. Раствор в колбе перемешивают и используют при очистке экстракта на колонках с флорисилом. Раствор готовят непосредственно перед использованием.

10.2.1.4. Приготовление 5% раствора натрия углекислого кислого 50 г натрия углекислого кислого переносят в мерную колбу на 1000 см³, добавляют 200 - 300 см³ дистиллированной воды, перемешивают содержимое до полного растворения и доводят водой объем в колбе до метки. Приготовленный раствор используется для очистки хлористого метилена и хранится при комнатной температуре в темном месте (в емкости из темного стекла) в течение 12-ти месяцев.

10.2.2. Приготовление градуировочных растворов

10.2.2.1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией ципроконазола 1,0 мг/см³

Взвешивают 50 мг ципроконазола в мерной колбе объемом 50 см³. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки. Полученный стандартный раствор N 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 1 хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 6-и месяцев.

10.2.2.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией ципроконазола 100,0 мкг/см³

Из стандартного раствора N 1 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 2 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 2 хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 30 дней.

10.2.2.3. Стандартный раствор N 3 с концентрацией ципроконазола 10,0 мкг/см³

Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 3 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 3 хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 30 дней.

10.2.2.4. Стандартный раствор N 4 с концентрацией ципроконазола 1,0 мкг/см³

Из стандартного раствора N 3 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 4 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 4 хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 14 дней.

10.2.2.5. Стандартный раствор N 5 с концентрацией ципроконазола 0,5 мкг/см³

Из стандартного раствора N 4 отбирают пипеткой 5 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 5 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 5 хранится в холодильнике при температуре (4 +/- 2) °C не более 14 дней.

10.2.2.6. Стандартный раствор N 6 с концентрацией ципроконазола 0,2 мкг/см³

Из стандартного раствора N 4 отбирают пипеткой 2 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 6 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 14 дней.

10.2.2.7. Стандартный раствор N 7 с концентрацией ципроконазола 0,1 мкг/см³

Из стандартного раствора N 4 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 7 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 14 дней.

10.2.2.8. Стандартный раствор N 8 с концентрацией ципроконазола 0,07 мкг/см³

Из стандартного раствора N 7 отбирают пипеткой 7 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 8 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 14 дней.

10.2.2.9. Стандартные растворы ципроконазола с концентрацией 5,0; 2,5; 1,0 и 0,5 мкг/см³ для внесения в контрольные образцы корнеплодов сахарной свеклы

Методом последовательного разведения ацетоном стандартного раствора N 3 готовят растворы, содержащие по 5,0; 2,5; 1,0 и 0,5 мкг/см³ ципроконазола и используют эти растворы для внесения в контрольные образцы корнеплодов сахарной свеклы. Стандартные растворы для внесения хранятся в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 14 дней.

10.3. Установление градуировочной характеристики

10.3.1. Установление градуировочной характеристики при определении ципроконазола в корнеплодах сахарной свеклы

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации ципроконазола в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-м растворам для градуировки с концентрацией 0,07; 0,10; 0,20; 0,50 и 1,00 мкг/см³.

В инжектор хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 11.2. Осуществляют не менее 5-ти параллельных измерений.

10.3.2. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки. Содержание ципроконазола должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,07 до 1,00 мкг/см³ при определении ципроконазола в корнеплодах сахарной свеклы.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение (1):

где X - концентрация ципроконазола контрольного измерения, мкг/см³;

C - известная концентрация градуировочного раствора ципроконазола в ацетоне, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см³;

10 - погрешность градуировочной характеристики, %.

Если величина расхождения (A) превышает 10%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов ципроконазола, предусмотренных методикой выполнения измерений. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики определяют ее заново согласно п. 10.3.1.

10.4. Подготовка колонки с 5 г флорисила для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения ципроконазола на ней

10.4.1. Подготовка колонки с 5 г флорисила для очистки экстракта

В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 5 г флорисила с зернением 60/100 меш и, аккуратно постукивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента. На слой флорисила наносят слой безводного сернокислого натрия толщиной 1 см.

В день использования колонку последовательно промывают 15 см³ ацетона и 10 см³ гексана. Элюаты отбрасывают.

10.4.2. Проверка хроматографического поведения ципроконазола на колонке с 5 г флорисила

В отгонную колбу объемом 100 см³ вносят 1 см³ стандартного раствора ципроконазола в ацетоне с концентрацией 1,0 мкг/см³ и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 30 °C.

Сухой остаток растворяют в 1 см³ ацетона, тщательно обмывают стенки колбы, добавляют 4 см³ гексана, перемешивают и наносят на подготовленную колонку. Элюат собирают в чистую отгонную колбу объемом 100 см³, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 30 °C.

Колонку последовательно промывают 10 см³ смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1, 5 см³ смеси гексана с ацетоном в соотношении 2:3 и тремя порциями по 10 см³ смеси гексана с ацетоном в соотношении 1:1. Каждую порцию собирают отдельно в чистые отгонные колбы объемом по 100 см³ и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 30 °C.

Сухой остаток каждой фракции растворяют в 2 см³ ацетона и 1 мм³ хроматографируют.

Определяют фракции, содержащие ципроконазол, полноту смывания с колонки и необходимый объем элюата.

Изучение поведения ципроконазола на колонке проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии флорисила.

11.1. Корнеплоды сахарной свеклы

11.1.1. Экстракция

Навеску исследуемой матрицы массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции, прибавляют 50 см³ ацетонитрила и помещают на 15 минут на аппарат для встряхивания проб. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр низкой плотности в отгонную колбу объемом 250 см³. Экстракцию повторяют еще раз в тех же условиях, используя 50 см³ ацетонитрила. Экстракт фильтруют, объединяют в отгонной колбе объемом 250 и выпаривают до сухого остатка на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 30 °C.

11.1.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

Сухой остаток, полученный по п. 11.1.1, растворяют в 5 см³ ацетона, обмывают стенки колбы, затем прибавляют 100 см³ дистиллированной воды, 5 г хлорида натрия, перемешивают содержимое в колбе и переносят в делительную воронку объемом 250 см³. Ципроконазол экстрагируют тремя порциями хлористого метилена по 30 см³ каждая, встряхивая делительную воронку по 2 минуты. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний слой (хлористый метилен) собирают в отгонную колбу объемом 250 см³, пропуская его через слой безводного сульфата натрия, и выпаривают досуха при температуре не выше плюс 30 °C.

11.1.3. Очистка экстракта на колонке с флорисилом

Сухой остаток в колбе, полученный по п. 11.1.2, растворяют в 1 см³ ацетона, тщательно обмывают стенки колбы, добавляют 4 см³ гексана, перемешивают и наносят на подготовленную колонку с флорисилом. Элюат отбрасывают.

Колонку последовательно промывают 10 см³ смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1 и 5 см³ смеси гексана с ацетоном в соотношении 2:3, элюаты отбрасывают.

Ципроконазол элюируют с колонки 20 см³ смеси гексана с ацетоном в соотношении 1:1. Элюат собирают в чистую отгонную колбу объемом 100 см³ и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 30 °C.

Сухой остаток в колбе растворяют в 5 см³ ацетона и вводят 1 мм³ пробы в хроматограф.

11.2. Условия хроматографирования

11.2.1. Хроматографическая система, включающая:

- хроматограф газовый с электронозахватным детектором (ЭЗД), снабженный приспособлениями для капиллярной колонки и с возможностью использования стандартного автосамплера с дозирующим объемом от 1 до 10 мм³ для автоматического ввода пробы в хроматографическую систему;

- компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет хроматограмм и количественный анализ.

Колонка хроматографическая капиллярная из кварцевого стекла, с внутренним диаметром 0,32 мм, длиной 30 м, с неподвижной фазой, содержащей 5% дифенил- и 95% диметилполисилоксана и толщиной пленки 0,25 мкм.

Температура детектора - 320 °C, поток газа поддувки (азот) - 30,0 см³/мин.

Температура испарителя - 270 °C, газ-носитель - гелий, режим с делением потока (сплит), деление потока 5:1, общий поток 31,6 см³/мин, поток обдува септы - 3,0 см³/мин.

Температура колонки: градиентный нагрев колонки, начиная с 200 °C (выдержка 1 мин) по 2 град/мин до 225 °C (выдержка 0 мин), затем по 10 град/мин до 260 °C (выдержка 4 мин). Поток газа-носителя (гелий) - 2,6 см³/мин, скорость 49,6 см/сек.

Объем вводимой пробы: 1 мм³.

Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 0,07 - 1,00 нг.

Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор ципроконазола с концентрацией 1,0 мкг/см³, соответственно разбавляют. В этом случае разбавление учитывают в конечной формуле расчета содержания ципроконазола в пробах.

12.1. Для обработки результатов хроматографического анализа используется компьютерное программное обеспечение химического анализа, которое входит в хроматографическую систему.

Альтернативная обработка результатов.

Содержание ципроконазола в пробах рассчитывают по формуле, без учета полноты извлечения вещества из проб (приложение к настоящим МУК) (2):

где X - содержание ципроконазола в пробе, мг/кг;

A - концентрация ципроконазола, найденная по градуировочному графику в соответствии с величинами площадей хроматографических пиков, мкг/см³;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³;

m - масса анализируемого образца, г.

13.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (3):

где X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (таблица 1), при этом .

При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

14.1. Результат анализа представляют в виде:

где - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

где - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание ципроконазола в корнеплодах сахарной свеклы - менее 0,05 мг/кг".

15.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6).

Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.

1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. ГОСТ Р 8.563 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений".

3. ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

4. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

5. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

6. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

7. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

8. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

9. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

10. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

11. ГОСТ 1770 (ИСО 1042, ИСО 4788) "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

12. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

13. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

14. ГОСТ 6709 "Вода дистиллированная. Технические условия".

15. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

16. ГОСТ 5556 "Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия".

17. ГОСТ 9293 "Азот газообразный и жидкий. Технические условия".

18. ГОСТ 2603 "Реактивы. Ацетон. Технические условия".

19. ГОСТ 20490 "Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия".

20. ГОСТ 4166 "Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия".

21. ГОСТ 4201 "Реактивы. Натрий углекислый кислый. Технические условия".

22. ГОСТ 4233 "Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".

23. ГОСТ 33884 "Свекла сахарная. Технические условия".

24. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79.