"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций четыреххлористого углерода в воздухе рабочей зоны с применением для отбора пассивных дозиметров"
(утв. Минздравом СССР 10.10.1991 N 6020-91)

--------------------------------

<*> Методика применяется для определения среднесменных концентраций четыреххлористого углерода в воздухе рабочей зоны.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева.

Четыреххлористый углерод (тетрахлорметан) - бесцветная жидкость со специфическим запахом, плотность - 1,5954 г/куб. см при 20 °C, Т пл. - 22,96 °C, Т кип. - 76,75 °C, упругость пара - 90,6 мм рт. ст., растворим в спирте и других органических растворителях, мало растворим в воде.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает наркотическим действием, оказывая влияние на нервную систему, кроветворные органы. Проникает через кожу.

ПДК в воздухе рабочей зоны - 20 мг/куб. м.

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием на твердый сорбент.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,04 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/куб. м (при экспозиции пассивного дозиметра в течение всей смены).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 до 60,0 мг/куб. м.

Измерению не мешает хлороформ.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 9 часов.

Пассивный дозиметр МД-2 (рис. 10 - не приводится).

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Хроматографическая колонка стальная (2 м · 0,3 см).

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Шкаф сушильный с температурой нагрева 100 °C.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Пробирки, ГОСТ 10515-75, с пришлифованными пробками, вместимостью 5 мл.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Четыреххлористый углерод для хроматографии, ТУ 6-09-2663-77, х.ч.

Хлорбензол для хроматографии, ТУ 6-09-788-76.

Твердый носитель - хроматон N (для хроматографии), фракция 0,1 - 0,3 мм.

Жидкая фаза - 10% Апиезон альфа (для хроматографии).

Сорбент в пассивном дозиметре - активный уголь марки БАУ, ГОСТ 6217-52, (фракция 0,5 - 1,0 мм), обработанный ацетоном, отмытый дистиллированной водой и прокаленный при 250 °C в токе инертного газа в течение 8 часов.

Фильтры обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Газообразные: азот, ГОСТ 9293-79; водород, ГОСТ 3022-80; воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Стандартный раствор четыреххлористого углерода N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 - 10 мл хлорбензола и взвешивают. Добавляют 1 - 2 капли четыреххлористого углерода, вторично взвешивают и доводят до метки хлорбензолом. По результатам двух взвешиваний рассчитывают его содержание в 1 мл раствора.

Стандартный раствор четыреххлористого углерода N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 хлорбензолом.

Растворы устойчивы в течение 5 суток.

Пассивный дозиметр укрепляется на спецодежде работающего на уровне груди. Отбор проб проводится в течение всей рабочей смены.

Срок хранения проб 3 суток в холодильнике.

Для заполнения хроматографической колонки готовят сорбент нанесением 10% (по весу) Апиезона альфа в хлороформе на хроматон N. Хлороформ удаляют на водяной бане при осторожном перемешивании сорбента, который затем высушивают в сушильном шкафу при 100 °C в течение 2-х часов. Подготовленной насадкой заполняют колонку. Затем колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 30 - 40 мл/мин.) при отключенном детекторе, постепенно поднимая температуру от 40 до 150 °C со скоростью 10 град./ч. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 10 - 12 часов, после чего прибор готов к работе.

Градуировочные растворы четыреххлористого углерода с концентрацией от 0,04 мг/мл до 0,4 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 хлорбензолом.

1 мкл стандартного раствора вводят в хроматограф микрошприцем МШ-10 через самоуплотняющуюся мембрану. Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.

На основе полученных хроматограмм строят градуировочный график зависимости высоты пика четыреххлористого углерода (мм) от его количества (мкг). График строят по 6 точкам, проводя пять параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

По окончании отбора активный уголь, заполняющий дозиметр, пересыпают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 1 мл хлорбензола. Выдерживают в течение 15 минут при периодическом встряхивании. В этих условиях коэффициент десорбции четыреххлористого углерода - 0,9.

При определении четыреххлористого углерода в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану с помощью микрошприца вводят 1 мкл исследуемого раствора. Затем записывают хроматограмму, измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество четыреххлористого углерода в анализируемом растворе.

Концентрацию четыреххлористого углерода "C" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

С - средняя концентрация четыреххлористого углерода в воздухе, мг/куб. м,

М - количество четыреххлористого углерода, поглощенного на сорбенте за время t, мкг;

t - время экспозиции дозиметра, мин.;

d - степень десорбции четыреххлористого углерода - 0,9.

V - скорость поглощения пассивным дозиметром МД-2 четыреххлористого углерода - 33,67 куб. см/мин. Эта величина определена при скорости движения воздуха > 0,2 м/с;