"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этоксиэтилцианацетата в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 10.10.1991 N 6022-91)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева.

Этоксиэтилцианацетат (этоксиэтиловый эфир 2-цианэтановой кислоты, этоксиэтиловый эфир циануксусной кислоты) (ЭОЭЦА) - бесцветная прозрачная жидкость со слабым запахом, растворяется в ацетоне, бензоле, гексане, в воде не растворяется, Т кип. 120 °C при 1 мм рт. ст.

ЭОЭЦА по уровню смертельных доз при введении в желудок относится к III классу умеренно опасных соединений. Раздражающим действием не обладает.

В воздухе находится в виде паров.

ПДК - 5 мг/куб. м.

Метод основан на применении газожидкостной хроматографии с использованием пламенноионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием на накопительной колонке.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,04 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 2,5 мг/м (при отборе 8 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 2,5 до 37,5 мг/куб. м.

Измерению не мешают этоксиэтилацетат, этоксиэтилхлорацетат, диэтоксиэтилмалонат, диэтоксиэтилсукцинат.

Суммарная погрешность определения не превышает 20%

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, не более 40 минут.

Хроматограф "Цвет-104" с пламенно-ионизационным детектором.

Хромотографическая колонка металлическая 100 x 0,3 см.

Вакуумный насос ВН-461 М.

Аспирационное устройство.

Весы аналитические АДВ-200М.

Микрошприц МШ-10, ТУ 2.833.106.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Колонки накопительные стеклянные (рис. 1а - рисунки не приводятся) - трубка диаметром 4 мм.

Чашка выпарительная ЧВП-1-100, ГОСТ 25336-82.

Микропробирка с пришлифованной стеклянной пробкой, вместимостью 3 - 5 мл, или мерник по рис. 16 (не приводится).

Ступка с пестиком, ГОСТ 9147-73.

Сушильный шкаф типа СПНОЛ-6.0,5/4.0, ГОСТ 13474-79.

Силикагель технический, марка КСКГ, ГОСТ 3956-76.

ЭОЭЦА, содержание основного вещества не менее 99%.

Триацетин, ТУ 6-09-06-680-75.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, свежеперегнанный.

Фосфорная кислота, ГОСТ 6552-80, ч.

Метанол, ГОСТ 5395-70, свежеперегнанный.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Неподвижная фаза - полифениловый эфир ПФЭ-5Ф4Э, ТУ 6-09-4523-77.

носитель - хроматон N, фракция 0,16 - 0,20 мм, фирма "Хемапол", Чехословакия.

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллонах с редуктором.

Водород газообразный, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редуктором.

Воздух от компрессора СО 7А.

Стандартный раствор ЭОЭЦА в ацетоне готовят объемно-весовым методом в мерной колбе вместимостью 50 мл так, чтобы концентрация его была порядка 0,5 г/л.

Градуировочный раствор внутреннего стандарта представляет собой раствор триацетина в ацетоне с концентрацией порядка 0,5 г/л. Готовят его аналогично стандартному раствору. Растворы устойчивы в течение 30 суток.

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через накопительную колонку, заполненную 0,2 г силикагеля. Для определения ПДК следует отобрать 8 л воздуха. Отобранные пробы хранят не более 3 часов.

Твердый носитель - хроматон N обрабатывают раствором фосфорной кислоты в метиловом спирте (3,5% кислоты от массы носителя), высушивают, а затем из раствора хлороформа наносят полифениловый эфир в количестве, равном 10% от веса твердого носителя.

Подготовленным таким образом сорбентом с помощью вакуумного насоса заполняют хроматографическую колонку, присоединяют к испарителю и, не соединяя ее с детектором, продувают азотом со скоростью 33 мл/мин. при температуре 180 °C в течение 10 часов. После кондиционирования колонку соединяют с детектором. Приборы для работы готовят согласно инструкции.

Приготовление накопительных колонок.

Силикагель дробят, отбирают фракцию 0,5 - 1,0 мм. Отобранную фракцию отмывают водой и сушат при 200 °C не менее 3 часов в сушильном шкафу, после чего заполняют накопительные колонки силикагелем в количестве 0,2 г.

Заполненные колонки хранят в эксикаторе.

Калибровку детектора проводят с применением внутреннего стандарта - триацетина. Градуировочные растворы с содержанием ЭОЭЦА от 0,02 до 0,3 мг/мл и внутреннего стандарта триацетина (ТА) от 0,08 до 0,40 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов ацетоном. Градуировочные растворы готовят согласно таблице 66.

В мерник помещают 0,2 г силикагеля, взвешенного с погрешностью 0,01 г, и вводят пипеткой 1 мл градуировочной смеси, приготовленной согласно таблице. Для установления равновесия между сорбентом, ЭОЭЦА и ТА градуировочные смеси выдерживают в мернике не менее 10 минут. Затем 2 мкл смеси пятикратно вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученных хроматограммах измеряют с помощью линейки высоты пиков вещества и внутреннего стандарта и вычисляют градуировочный коэффициент по формуле:

где:

За градуировочный коэффициент (К) принимают среднее арифметическое результатов его определения не менее чем в пяти градуировочных смесях.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Содержимое накопительной колонки количественно переносят в мерник (рис. 16). Для этого удаляют проволокой тампон стекловолокна и помещают его в мерник, затем ссыпают туда весь сорбент. В мерник вводят 1 мл градуировочного раствора внутреннего стандарта и перемешивают стеклянной палочкой. Через 10 минут с помощью микрошприца через самоуплотняющуюся мембрану вводят в испаритель хроматографа 2 мкл этой смеси и снимают 5 хроматограмм. Измеряют высоты пиков ЭОЭЦА и ТА и рассчитывают количество определяемого вещества.

Степень десорбции с сорбента равна 99%.

Концентрацию ЭОЭЦА "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

К - градуировочный коэффициент;

V - объем воздуха (л), пропущенный через накопительную колонку, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: