"Методические указания по фотометрическому измерению концентраций бисамина (N,N-тетраметилметилендиамина) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 10.10.1991 N 5945-91)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева.

Бисамин (N,N-тетраметилметилендиамин) - летучая жидкость с резким запахом, Т кип. 82 °C, плотность 0,774 г/куб. см. Растворяется в воде.

В воздухе находится в виде паров.

Вызывает нарушение функций печени, проницаемость сосудистых клеток, поражает нервную систему.

Рекомендуется ПДК бисамина в воздухе 1 мг/куб. м.

Метод основан на взаимодействии бисамина с гипохлоритом натрия, разложении избытка гипохлорита натрия нитратом натрия, взаимодействии хлорпроизводного соединения с йодидом калия и фотометрическом измерении окрашенного йод-крахмального комплекса при 590 - 620 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием в раствор гидрокарбоната натрия.

Нижний предел измерения бисамина в анализируемом объеме раствора 0,5 мкг.

Нижний предел измерения бисамина в воздухе 0,5 мг/куб. м (при отборе 2,5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций бисамина от 0,5 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают аммиак, жирные и ароматические амины, метанол, формальдегид, фенол, толуол. Мешают измерению циклогексиламин, аминоспирты, третичные амины.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Вакуумный насос.

Колба для вакуумного фильтрования (колба Бунзена), ГОСТ 6514-75.

Воронка Бюхнера.

Поглотительные сосуды Рыхтера или Зайцева.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл.

Колбы конические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 250 мл.

Бисамин, ч.д.а.

Натрий углекислый кислый, ГОСТ 4201-79, х.ч., 6% раствор.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74, х.ч., 5% раствор.

Йодид калия, ГОСТ 4234-77, х.ч.

Натрий углекислый, ГОСТ 83-79, х.ч.

Натрий серноватистокислый, ТУ 6-09-2540-72, 0,2 Н раствор.

Уксусная кислота, ледяная, ГОСТ 61-75, х.ч.

Хлорная известь, ГОСТ 1692-85.

Крахмал водорастворимый, ГОСТ 10163-76, ч., 0,5% раствор.

Йодид - крахмальный раствор, 0,3 г крахмала растворяют в 100 мл кипящей воды, через 15 минут прибавляют 1 г йодида калия и кипятят раствор еще 5 минут. Остывший раствор доводят до 100 мл свежекипяченой охлажденной дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение недели.

Гипохлорит натрия, содержащий 5 г/л активного хлора. Раствор готовят из хлорной извести, содержащей не менее 25% активного хлора. 100 г хлорной извести размешивают в течение 15 минут в 170 мл воды, добавляют раствор, содержащий 70 г карбоната натрия в 170 мл воды. При этом масса вначале загустевает, затем становится более жидкой. Жидкость фильтруют через воронку Бюхнера и определяют в ней содержание свободного хлора. Для этого 1 мл раствора гипохлорита натрия вносят в колбу с притертой пробкой, добавляют 5 мл уксусной кислоты и приблизительно 1 г йодида калия. Выделившийся йод титруют 0,2 н раствором тиосульфата натрия до слабо-желтой окраски, затем прибавляют 1 мл 0,5% раствора крахмала и титруют до обесцвечивания раствора. Концентрацию активного хлора вычисляют по формуле:

где:

C - концентрация активного хлора, г/л;

а - объем тиосульфата натрия, затраченный на титрование пробы, мл;

в - объем тиосульфата натрия, затраченный на титрование холостого опыта, мл;

N - нормальность раствора тиосульфата натрия;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

35,45 - атомная масса хлора.

Из раствора гипохлорита натрия с известным содержанием активного хлора соответствующим разбавлением готовят раствор с концентрацией 5 г/л активного хлора.

Стандартный раствор бисамина N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 - 15 мл 6% раствора гидрокарбоната натрия и взвешивают. Добавляют 1 - 2 капли бисамина и снова взвешивают, доводят объем до метки раствором гидрокарбоната натрия. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию бисамина в мкг/мл.

Стандартный раствор бисамина N 2 с концентрацией 5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 раствором гидрокарбоната натрия. Стандартные растворы устойчивы в течение недели.

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 5 мл 6% раствора гидрокарбоната натрия. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 2,5 л воздуха. Срок хранения проб 2 - 3 дня.

Градуировочные растворы готовят согласно таблице 6.

Во все пробирки шкалы вносят по 1 мл гипохлорита натрия, содержащего 5 г/л активного хлора, перемешивают, добавляют 1 мл 5% раствора нитрита натрия и опять тщательно перемешивают, чтобы на стенках пробирки не осталось капель непрореагировавшего гипохлорита натрия. Через 5 минут добавляют 1 мл йодид-крахмального раствора и измеряют оптическую плотность при длине волны 590 - 620 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице). Окраска шкалы устойчива 40 мин.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания бисамина в градуировочном растворе (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.

Из каждого поглотительного сосуда с отобранной пробой воздуха отбирают 0,5 - 2 мл и вносят в колориметрические пробирки. Объем в пробирках доводят до 2 мл раствором гидрокарбоната натрия. Пробы обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность анализируемых растворов измеряют по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.

Количественное определение содержания бисамина проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию бисамина "C" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание бисамина в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, в л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: