"Методические указания по газохроматографическому определению дифеноконазола (скора) в растительном материале, почве, воде"
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6147-91)

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Дифеноконазол (скор) - 1-{2-/(4-хлорфенокси)-2-хлорфенил-(4-метил-1,3-диоксолан-2-ил)-метил/}-1H-1,2,4-триазол.

Белое кристаллическое вещество. Растворим в гексане, ацетоне, хлороформе, ацетонитриле, метаноле.

Препарат используется в качестве инсектицида для обработки овощных и садовых культур.

ПДК в воде водоемов 0,02 мг/л.

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на извлечении скора из анализируемой пробы органическими растворителями, очистке экстрактов путем распределения между несмешивающимися жидкостями или очистке с помощью сорбента. Определение остаточных количеств скора проводят методом ГЖХ.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

2.1.3. Определению не мешают наполнители технического препарата.

Ацетон, ч, ГОСТ 2603-79.

Метанол, хч, ГОСТ 6995-77.

Дистиллированная вода.

Сульфат натрия безводный, чда, ГОСТ 4166-76.

Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78.

Диэтиловый эфир, хч, ГОСТ 6265-74.

Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Азот особой чистоты газообразный, ГОСТ 9293-74.

Хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.

Водород газообразный из баллона с редуктором, ГОСТ 3022-60.

Окись алюминия II степени активности, ч, ГОСТ 8136-85.

Силикагель КСК, ГОСТ 3956-76.

Стандартный раствор дифеноконазола, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мл препарата в мерной колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике в течение 6 месяцев.

Газовый хроматограф с термоионным детектором или детектором постоянной скорости рекомбинации электронов ("Цвет" и др.).

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-77.

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-21-1081-73.

Делительные воронки, ГОСТ 25336-82.

Воронки химические, ГОСТ 25336-82.

Колбы конические емкостью 250 - 500 мл, ГОСТ 25336-82.

Колбы грушевидные для отгонки растворителей, ГОСТ 25336-82.

Посуда мерная, ГОСТ 1770-74.

Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833-106.

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 за N 2051-79. Хранят пробы в морозильной камере (при -12 - -20 °C).

2.5.1. Экстракция и очистка экстрактов

На анализ берут 50 г пробы (сахарная свекла, корнеплоды, ботва, яблоки), 100 г просеянной почвы. Пробу помещают в коническую колбу, заливают 200 мл смеси метанол - вода (1:1) или ацетон - вода (1:1). Встряхивают 1 час. Экстракцию повторяют дважды.

Экстракты фильтруют, объединяют и переносят в делительную воронку, дифеноконазол реэкстрагируют трижды по 30 мл хлороформа. Объединенный органический растворитель сушат безводным сульфатом натрия, упаривают на ротационном испарителе досуха при t = 50 °C. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и 3 мкл вводят в хроматограф с термоионным детектором.

Для лучшей очистки проб сконцентрированный экстракт переносят в бюкс, заполненный 5 г окиси алюминия и силикагеля марки КСК (1:1). Колбу смывают несколько раз хлороформом и также переносят в бюкс. Затем растворитель выпаривают, поставив бюкс на электрическую грелку и помешивая содержимое бюкса стеклянной палочкой. После того как хлороформ улетучится, сорбент из бюкса переносят в стеклянную колонку, в узкий конец которой помещают тампон из ваты.

Для элюирования скора через колонку пропускают 10 мл смеси гексан - эфир в соотношении 4:1. Объединенный экстракт фильтруют через сернокислый натрий в грушевидную колбочку и выпаривают на ротационном испарителе. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и аликвотную часть раствора вводят в хроматограф с термоионным детектором или детектором постоянной скорости рекомбинации электронов.

Вода. 1000 мл воды помещают в делительную воронку. Дифеноконазол экстрагируют хлороформом 3 x 50 мл при энергичном встряхивании. Пропускают экстракт через слой сульфата натрия и упаривают досуха при температуре бани 50 °C. Остаток растворяют в 1 мл ацетона и вводят аликвотную часть раствора в хроматограф (ТИД, ДПР).

Условия хроматографирования с термоионным детектором

Колонка стеклянная 1000 x 3 мм.

Носитель - хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.

Температура колонки - 250 °C для ТИД.

Температура испарителя - 270 °C.

Расходы: азота - 30 мл/мин., водорода - 10 мл/мин., воздуха - 150 мл/мин.

Вводимый объем - 3 мкл.

Скорость протяжки ленты самописца - 240 мм/час.

Время удерживания при данных условиях - 5 мин. 2 с.

Минимально детектируемое количество - 10 нг.

Условия хроматографирования с детектором по захвату электронов

Детектор постоянной скорости рекомбинации электронов.

Колонка 1000 x 3 мм.

Носитель - хроматон N-AW-DWCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.

Температура колонки - 260 °C.

Температура испарителя - 270 °C.

Температура детектора - 270 °C.

Расходы газа-носителя азота - 65 мл/мин.

Вводимый объем - 3 - 5 мкл.

Шкала ленты самописца - 240 мм/час.

Время удерживания скора - 4 мин. 36 с.

Минимально детектируемое количество - 10 нг.

Содержание скора в пробе рассчитывают по формуле:

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.