"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 1,1-дихлор-3,3-диметилбутанона-2 в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 N 5068-89)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

1,1-дихлор-3,3-диметилбутанон-2 (товарное название - дихлорпинаколин) образуется как побочный продукт при производстве фунгицида азодена.

Дихлорпинаколин - твердое вещество кремового цвета, Т пл. 50 °C, хорошо растворим в гексане, ацетоне, плохо - в воде.

ОБУВ - 5 мг/куб. м.

В воздухе находится в виде аэрозоля дезинтеграции.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтры "Синяя лента".

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,01 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 2,5 до 25 мг/куб. м.

Измерению не мешают пинаколин, монохлорпинаколин.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения около 30 мин.

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Колонка стеклянная 2 м, с внутренним диаметром 3,5 мм.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.

Посуда лабораторная, ГОСТ 1770-74.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Гексан, хч, свежеперегнанный, ТУ 6-09-3375-73.

Фильтры "синяя лента", ТУ 6-09-1676-77.

Насадка для колонки - хроматон N-AW-HMDS с 5% SE-30 (фракция 0,16 - 0,20 мм).

Газообразный аргон, осч, ГОСТ 10157-79.

Стандартный раствор N 1 дихлорпинаколина с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в гексане в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение 1 месяца при температуре +4 °C.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 гексаном. Раствор устойчив в течение 5 дней.

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента", укрепленный в фильтродержателе. Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 40 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 3 дней.

Хроматографическую колонку заполняют насадкой с подсоединением слабого вакуума (с помощью водоструйного насоса).

Колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при скорости газа-носителя 30 мл/мин. и температуре 100 °C в течение 24 ч.

Градуировочные растворы с содержанием от 10 до 100 мкг/мл готовят разбавлением стандартного раствора N 2 гексаном. Растворы устойчивы в течение 5 дней.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. Для этого в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану вводят по 1 мкл каждого из градуировочных растворов, что соответствует 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 мкг 1,1-дихлор-3,3-диметилбутанона-2.

На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества компонента (мкг) в хроматографируемом объеме. Построение графика проводят из 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Температура термостата колонок - 100 °C.

Температура испарителя - 200 °C.

Температура термостата детектора - 200 °C.

Скорость потока газа-носителя (аргона) - 30 мл/мин.

Скорость потока воздуха (для поддува детектора) - 190 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты - 240 мм/ч.

Время удерживания дихлорпинаколина - 2 мин. 42 с.

Фильтры с отобранной пробой помещают в стакан, обрабатывают дважды по 5 мл гексаном при помешивании стеклянной палочкой. Затем фильтры отжимают и удаляют. Экстракт переносят в мерные пробирки на 10 мл с пришлифованными пробками. Стакан ополаскивают небольшим количеством гексана и сливают в те же мерные пробирки, чтобы объем экстрактов был 10 мл.

В хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану вводят 1 мкл экстракта. Пробу хроматографируют не менее пяти раз.

Концентрацию 1,1-дихлор-3,3-диметилбутанона-2 в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: