"Методические указания по фототурбидиметрическому измерению концентрации олова в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 10.09.1991 N 5909-91)

Олово - металл серебристо-белого (, тетрагональная кристаллизация) или серого цвета (, кубическая кристаллизация). Плотность 5,85 и 7,29 г/см³; Тпл 231,9 °C; Ткип 2620 °C; , 14 °C.

Олово растворяется в минеральных кислотах и концентрированных щелочах при нагревании.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

Ингаляция пылей олова в производственных условиях не вызывает острых отравлений, но приводит к развитию станноза - заболевания органов дыхания пылевой этиологии.

Предельно допустимая концентрация олова в воздухе рабочей зоны не установлена.

Определение основано на реакции взаимодействия Sn^IV с фенилфлуороном в сернокислой среде с образованием окрашенного в оранжевый цвет коллоидного раствора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтры.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,5 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,1 мг/м³ (при отборе 50 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,1 до 5,0 мг/м³.

Мешающее влияние Fe³⁺, Cu²⁺ и Pb²⁺ устраняется в процессе анализа.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 45 минут.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Тигли платиновые, ГОСТ 6563-75.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией олова 100 мкг/мл готовят растворением 10,0 мг металлического олова в 5,0 мл конц. H₂SO₄, при нагревании. По охлаждении раствор разбавляют водой, переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят водой до метки.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят разбавлением дистиллированной водой основного раствора.

Кислота азотная, ТУ 6-09-2540-72, х.ч., 1:1.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная, разбавленная в отношении 1:1 и 0,1 н.

Кислота фтористоводородная, ГОСТ 10484-78, ч.д.а., 40%-ная.

Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-74, х.ч., 5%-ный раствор, свежеприготовленный.

Тиомочевина, ГОСТ 6344-73, х.ч., 5%-ный раствор.

Фенилфлуорон, ВТУРУ-339-63, 0,03%-ный раствор. Готовят растворением 0,03 г реагента в 100 мл этилового спирта при добавлении 1 мл H₂SO₄ (1:1). Раствор готов к употреблению через 4 часа и годен в течение 5 суток.

Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77, х.ч.

Глицериновый буфер с pH 1,6. 7,505 г глицерина и 6,85 г хлористого натрия растворяют в 1 л воды (раствор А); раствор Б - 0,1 н HCl. Буферный раствор готовят смешением 62 мл раствора Б и 38 мл раствора А. pH раствора контролируют с помощью pH-метра.

Фильтры АФА-ХА-20.

Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-20. Для анализа достаточно отобрать 50 л воздуха.

Градуировочные растворы олова готовят согласно таблице.

В пробирки шкалы добавляют по 1,0 мл буферного раствора и по 0,5 мл 0,03%-ного раствора фенилфлуорона, перемешивают и через 15 минут измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 525 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм. В качестве раствора сравнения берут стандарт N 1, не содержащий олова.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания олова в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца, а также при использовании новой партии реактивов.

Фильтр с отобранной пробой помещают в платиновый тигель, приливают 2,0 мл HNO₃ (1:1) и нагревают до растворения фильтра. При наличии силикатов в пробе добавляют 1,0 мл 20%-ной HF. Для полного разложения пробы в тигель вводят 2 мл H₂SO₄ (1:1) и нагревают до выделения паров H₂SO₄. Раствор охлаждают и общий объем пробы доводят водой до 10 мл. При наличии в пробе свинца образующийся осадок PbSO₄ отфильтровывают через фильтр "синяя лента".

Для анализа берут 0,5 - 5,0 мл пробы, доводят при необходимости до 5,0 мл 0,1 н H₂SO₄, добавляют 1,0 мл буферного раствора и 0,5 мл фенилфлуорона. При наличии в пробе Fe³⁺ и Cu²⁺ к анализируемому объему предварительно добавляют 0,2 мл 5%-ной аскорбиновой кислоты и 0,2 мл 10%-ного раствора тиомочевины.

Оптическую плотность анализируемого раствора измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе путем обработки чистого фильтра АФА-ХА.

Количественное определение содержания олова в пробе производят по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию олова (С) в воздухе в мг/м³ вычисляют по формуле:

а - содержание олова в анализируемом объеме пробы, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V₂₀ - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Аминопеларгоновая кислота 1

Аминоэнантовая кислота 6

Ацетон 10

Ацетооксиизопропил-N-фенилкарбамат 19

Ацетоциангидрин 23

Бензиловый спирт 28

Бензол 10

1,2-Бензпирен 34

3,4-Бензпирен 34, 43, 50

Бутанол 10

Бутилацетат 10

Бутилкаптакс 54

Винилхлорид 67

Возгоны каменноугольных смол и пеков 63

Гексафторпропилен 251

Гексоген 261

Диацетатэтиленгликоль 166

Диметилэтаноламин 74

1,4-Диоксан 271

3,4-Дихлорпропионанилид (пропанид) 91

3,4-Дихлорфенилизоцианат 96

Дициклопентадиен 101

Диэтилтолуилендиамин 107

Диэтилэтаноламин 74

н- и третдодецилмеркаптан 112

Железо оксид 191

Изобутиловый спирт 118

Изопропилнитрит 124

Изопропил-N-фенилкарбамат 19, 319

Изопропил-N-хлорфенилкарбамат 19

Изопропил-N-3-хлорфенилкарбамат 319

Индия оксид 197

Калия бутилксантогенат 59

Кальция цианамид 334

Капролактам 128

Кобальт, кобальта оксид 141

Кремния диоксид аморфный 86

Кремния диоксид кристаллический 79

М-ксилол, о-ксилол 10

Литий 146

151

4-метилентетра-гидропиран 151

Метилизотиоцианат 157

Метионин 161

Моноацетатэтиленгликоль 166

Монохлоруксусная кислота 176

Муравьиная кислота 182

Никеля карбонил 132

Нитрафен 188

Олово 201

Сумма органических соединений 206

Полициклические ароматические углеводороды (антрацен; 1,2-бензантрацен; 1,2,5,6-дибензантрацен; пирен; 1,2-бензпирен; 3,4,9,10-дибензпирен; перилен; 1,12-бензперилен; фенантрен; флуорантен; хризен; трифенилен; коронен) 34

Полициклические ароматические углеводороды (нафталин; фенантрен; антрацен; 1,2-бензантрацен; пирен; 3-метилхолантрен; 1,2-бензперилен) 43

Пентафторпропионовая кислота 267

Прометрин 213

Растворители, краски, эмали 217

Резорцина м-монометиловый эфир 172

Самарий 225

Свинец 230

Свинца титанат-цирконат 256

Севин 234

Сероокись углерода 237

Сероуглерод 237

Тетраметилтиурамдисульфид 247

Тетрафторэтилен 251

Толуол 10

1,2,4-триметилбензол (псевдокумол) 271

Тринитротолуол 261

Трифторуксусная кислота 267

Трифторхлорэтилен 251

Трихлорэтилен 271

Углеводороды 276

Уксусная кислота 176

м-Феноксифенол 282

Фенол 285, 290, 295

Ферритовые порошки 191

Фтористый бор 299, 303

Фтористый водород 309

Фтористоводородный кислоты соли 309

4-хлорбутин-2-ИЛ-N-3-хлорфенилкарбамат 319

Хлористый водород 324

Цианамид 331

Цианистый аллил 338

Цианистый водород 343

Едкие щелочи 351

Этилацетат 10

Этилтолуол 356