"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций масляного и изомасляного альдегидов в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 10.09.1991 N 5837-91)

В сборник вошли переработанные и дополненные Технические условия (выпуск 11), подготовленные в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ". Методики изложены в виде "Методических указаний по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает +/- 25%.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждены МЗ СССР 10 сентября 1991 г. и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Государственного комитета РСФСР Санэпиднадзора N 1 от 06.02.92 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

С момента утверждения данных Методических указаний утвержденные ранее ТУ на методы определения вредных веществ в воздухе, выпуск 11, М., 1976 г., утратили свое действие.

В воздухе альдегиды находятся в виде паров.

По степени воздействия на организм масляный и изомасляный альдегиды относятся к веществам 3-го класса опасности - умеренно опасным. Оказывают раздражающее действие на кожу, слизистые оболочки глаз и дыхательных путей, влияют на нервную систему и сердечную деятельность.

ПДК масляного и изомасляного альдегидов в воздухе рабочей зоны - 5 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Отбор проб воздуха без концентрирования.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме (5 мл) составляет 0,012 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 2,5 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций масляного и изомасляного альдегидов - от 2,5 до 50 мг/куб. м.

Измерению не мешают пропионовый альдегид, бутиловые спирты, бензол, толуол, этилбензол, 2-этилгексаналь, 2-этилгексеналь, 2-этилгексанол.

Суммарная погрешность измерения масляного и изомасляного альдегидов не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения (включая отбор пробы) - 10 мин.

Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка насадочная хроматографическая, ГОСТ 16285-80, из нержавеющей стали длиной 5 м и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство с ротаметром с диапазоном измерений от 0 до 1 л/мин., ГОСТ 17.2.6.01-80.

Секундомер механический, ГОСТ 5072-79, любого типа.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.

Шприц медицинский со стеклянным поршнем вместимостью 5 или 10 мл, ТУ 64-1-378-83Е.

Шприцы медицинские стеклянные вместимостью 100 мл, ТУ 64-1-1270-75.

Пипетки газовые 1-200, ГОСТ 18954-73.

Бутыль стеклянная вместимостью 30 л.

Баня водяная.

Масляный альдегид с содержанием основного вещества не менее 98%.

Изомасляный альдегид, ТУ 38.50264-86, свежеперегнанный.

Диоктиловый эфир себациновой кислоты (диоктилсебацинат).

Себациновая кислота.

Спирт этиловый ректификованный технический, ГОСТ 18300-72, высший сорт.

Вода дистиллированная, ГОСТ 4517-75.

Хлороформ, ТУ 6-09-4236-76, х.ч., для хроматографии.

Хроматон N-AW-DMCS фирмы "Lachema" (Чехословакия), фр. 0,16 - 0,25 мм.

Азот, ГОСТ 9293-74.

Воздух, ГОСТ 11882-73.

Водород технический, ГОСТ 3022-80, марки А.

Пробы воздуха отбирают в шприцы на 100 мл или газовые пипетки, которые предварительно продувают десятикратным объемом исследуемого воздуха. Отобранные пробы можно хранить в течение 5 - 6 ч.

Приготовление хроматографической колонки.

Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 10% диоктилсебацината и 1% себациновой кислоты от массы хроматона N-AW-DMCS.

Рассчитанную навеску диоктилсебацината растворяют в хлороформе, а навеску себациновой кислоты - в этаноле. Приготовленным раствором себациновой кислоты заливают навеску хроматона (2:1 по объему), помещенную в выпарительную чашку. Смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем на водяной бане до полного удаления растворителя. Аналогичным образом на сухой сорбент с себациновой кислотой наносят диоктилсебацинат, растворенный в хлороформе.

Приготовленные насадки проводят в вытяжном шкафу.

Подготовку хроматографической колонки и заполнение ее сорбентом выполняют по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Затем колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе азота (40 - 50 мл/мин.) в течение 15 ч: по два часа при температурах 60, 80, 100, 120° и 7 ч при 130 °С.

В бутыль на 30 л вносят по 2 мкл масляного и изомасляного альдегидов. Равновесная концентрация альдегидов устанавливается в бутыли через 1 ч и составляет соответственно 52,9 и 53,4 мг/куб. м.

Градуировочные паровоздушные смеси готовят в шприце на 100 мл последовательным разбавлением 50 мл каждой исходной смеси в 2 раза. После разбавления шприц закрывают заглушкой и через 10 мин. отбирают на анализ по 5 проб объемом 5 мл.

Таким образом готовят 5 градуировочных смесей с концентрацией масляного альдегида 26,5; 13,1; 6,61; 3,31 и 1,62 мг/куб. м и изомасляного альдегида 26,7; 13,4; 6,68; 3,34 и 1,67 мг/куб. м.

Анализ исходных и градуировочных смесей проводят, как описано ниже. На полученных хроматограммах измеряют высоты пиков альдегидов и строят градуировочные графики зависимости высоты пиков каждого из определяемых альдегидов от их концентрации или вычисляют градуировочные коэффициенты (в) в мг/куб. м, мм по формуле:

Проверку градуировочных графиков или градуировочных коэффициентов проводят при изменении условий анализа.

Из газовой пипетки или шприца отбирают последовательно по две пробы воздуха объемом 5 мл и вводят в хроматограф.

Измеряют высоты пиков альдегидов на хроматограммах и по градуировочному графику или с помощью градуировочного коэффициента определяют их массу в хроматографируемых пробах.

Концентрацию альдегидов "С" в мг/куб. м вычисляют по формуле:

где:

в - градуировочный коэффициент, мг/куб. м, мм;

h - высота пика альдегида на хроматограмме, мм;

к - коэффициент пересчета чувствительности усилителя;

V - объем воздуха, введенный в хроматограф, мл;

либо по формуле:

где:

а - количество вещества, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем пробы воздуха, вводимого в хроматограф, мл.