"Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентрации оксиэтилидендифосфоновой (ОЭДФ) кислоты и 2-окси-1,3-пропандиамин-N,N,N',N'-тетра(метиленфосфоновой) кислоты (ДПФ-1) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 N 5075-89)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

Оксиэтилидендифосфоновая кислота (ОЭДФ) и 2-окси-1,3-пропандиамин-N,N,N',N'-тетра(метиленфосфоновая) кислота (ДПФ-1) - порошки белого цвета, без запаха, хорошо растворимы в воде, плохо растворимы в органических растворителях.

В воздухе рабочей зоны ОЭДФ и ДПФ-1 находятся в виде аэрозолей.

ОЭДФ и ДПФ-1 относятся к веществам умеренной опасности: в сухом виде ОЭДФ вызывает легкое раздражение кожи. При повторных кожных аппликациях ОЭДФ в виде водной кашицы вызывает глубокое поражение кожи, вплоть до изъязвления. Действие ОЭДФ на слизистую глаза вызывает отчетливое воспаление слизистой оболочки и помутнение роговицы глаза. Обладает умеренной способностью к кумуляции. ДПФ-1 обладает слабой кумуляцией, местным раздражающим действием на слизистую оболочку глаза. Кожно-резорбтивное, аллергенное действие ДПФ-1 не выявлено.

ПДК ОЭДФ - 2 мг/куб. м, ОБУВ ДПФ-1 - 0,5 мг/куб. м.

Определение основано на измерении светопоглощения комплекса ОЭДФ (или ДПФ-1) с ионами железа (III) в присутствии фторид-ионов при pH 2 - 3. Измерение светопоглощения проводят на спектрофотометре в ультрафиолетовой области при длине волны 270 +/- 10 нм.

Отбор пробы проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания ОЭДФ и ДПФ-1 составляет 50 мкг в анализируемом объеме раствора (или концентрации 2 мкг/мл).

Нижний предел измерения концентрации ОЭДФ в воздухе составляет 1 мг/куб. м (при отборе 125 л воздуха), ДПФ-1 - 0,25 мг/куб. м (при отборе 250 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций ОЭДФ от 1 до 10 мг/куб. м, ДПФ-1 - от 0,25 до 2,5 мг/куб. м.

Измерению ОЭДФ и ДПФ-1 не мешает присутствие соляной, серной, фосфорной, уксусной, лимонной кислот, треххлористого фосфора, кальция, магния, цинка, меди, алюминия; мешает присутствие других фосфорсодержащих комплексонов и железа (III) в виде аэрозолей при сравнимых концентрациях в воздухе, а также фторид-ионов при концентрации выше 4 мг/куб. м.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 40 мин.

Спектрофотометр.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Колбы мерные вместимостью 25 мл и 1 л, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Стаканы химические вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.

Оксиэтилидендифосфоновая кислота, ч, с содержанием основного вещества 99,9%, ТУ 6-09-713-84.

2-Окси-1,3-пропандиамин-N,N,N',N'-тетра(метиленфосфоновая) кислота (ДПФ-1), ч, с содержанием основного вещества 99,9%, ТУ 6-09-20-36-80.

Стандартный раствор с концентрацией ОЭДФ 100 мкг/мл готовят следующим образом: навеску ОЭДФ массой 100 мг помещают в мерную колбу вместимостью 1 л, растворяют в воде и доводят объем раствора водой до метки. Раствор устойчив в течение трех месяцев.

Стандартный раствор с концентраций ДПФ-1 100 мкг/мл готовят аналогичным образом.

Железоаммонийные квасцы, чда, ГОСТ 4205-77.

Раствор железа (III) с концентрацией 1 мг/мл готовят следующим образом: навеску железоаммонийных квасцов массой 8,635 г растворяют в воде, содержащей 25 мл 16-процентного раствора серной кислоты, и доводят объем раствора водой до 1 л. Раствор устойчив в течение года.

Натрий фтористый, чда, ГОСТ 4463-76.

Раствор фторидов с концентрацией 1 мг/мл готовят следующим образом: навеску фтористого натрия массой 2,210 г растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 л. Раствор устойчив в течение года при хранении в полиэтиленовой посуде.

Серная кислота, хч, 16-процентный (масс.) раствор, ГОСТ 4204-77.

Фильтры АФА-ХА-20.

Воздух с объемной скоростью 15 - 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель. Для определения 0,5 ПДК ОЭДФ следует отобрать 126 л воздуха, 0,5 ОБУВ ДПФ-1 - 250 л воздуха. Срок хранения отобранных проб не ограничен.

Градуировочные растворы ОЭДФ (или ДПФ-1) (устойчивы в течение суток) готовят согласно таблице в мерных колбах на 25 мл.

Во все градуировочные растворы добавляют по 0,5 мл раствора железа (III), по 1 мл раствора фторидов и доводят водой до метки. Через 5 мин. измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре при длине волны 270 +/- 10 нм. Измерения проводят в кварцевых кюветах с толщиной поглощающего слоя 1 см (в случае определения ОЭДФ) или 5 см (в случае определения ДПФ-1) по отношению к раствору сравнения, не содержащему ОЭДФ (или ДПФ-1).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания ОЭДФ (или ДПФ-1) в градуировочных растворах (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Фильтр с отобранной пробой помещают в стакан и трижды смывают дистиллированной водой по 7 мл, каждый раз тщательно отжимая его. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл и объем доводят до метки. Затем в другую колбу вместимостью 25 мл приливают 0,5 мл раствора железа (III), 1 мл раствора фторидов, 10 мл подготовленного раствора пробы с ОЭДФ (или 20 мл раствора пробы с ДПФ-1) и доводят объем водой до метки. После перемешивания через 5 мин. измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре аналогично градуировочным растворам.

Содержание ОЭДФ (или ДПФ-1) в фотометрируемом растворе пробы находят по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию ОЭДФ (или ДПФ-1) в воздухе (мг/куб. м) рассчитывают по формуле:

где:

а - содержание ОЭДФ (или ДПФ-1), найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: