"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций N,N-диоксидиэтил-м-хлоранилина в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 N 5069-89)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".

N,N-диоксидиэтил-м-хлоранилин (ДОДЭХА).

ДОДЭХА - кристаллическое вещество, плотность при 100 °C 1,05 г/куб. см, растворяется в этилцеллозольве, этиловом спирте, Т крист. 84 °C.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

ДОДЭХА обладает гематоксическим действием, вызывая развитие метгемоглобинемии. Оказывает токсическое влияние на печень и общую трофику. Местно-раздражающим действием не обладает.

ПДК - 1 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием в этанол и на фильтры.

Нижний предел измерения содержания вещества в хроматографируемом объеме пробы 0,01 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,5 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 5 мг/куб. м.

Измерению не мешают 3,4-дихлорнитробензол, 2-хлор-4-нитроанилин, 2-бром-6-хлор-4-нитроанилин, м-хлоранилин.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 14%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 40 мин.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.

Фильтродержатели, ТУ 95-72.05-77.

Испаритель ротационный, ТУ 25-11-917-74.

Микрошприц МШ-1, ГОСТ 8043-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Колбы мерные вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.

Пробирки градуированные с пришлифованными пробками высотой 100 мм и внутренним диаметром 17 мм, ГОСТ 10515-75.

Пипетки вместимостью 1 и 5 мл, ГОСТ 20292-74.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

N,N-диоксидиэтил-м-хлоранилин, хч.

Этановый спирт, 96%, ГОСТ 5962-67.

Стандартный раствор ДОДЭХА N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл, в которую вносят 10 мл этанола, взвешивают, добавляют 1 - 2 капли ДОДЭХА и вторично взвешивают. Доводят объем до метки этанолом и рассчитывают количество ДОДЭХА в 1 мл. Раствор устойчив в течение 14 суток.

Стандартный раствор ДОДЭХА N 2, содержащий 50 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 этиловым спиртом. Раствор устойчив в течение 14 суток.

Хроматон N-AW-DMCS 0,16 - 0,20 мм, пропитанный 5% нитрилсиликона XE-60 (ЧССР).

Аргон газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 10157-79.

Водород в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-80; сжатый воздух в баллонах с редуктором, ГОСТ 11882-73; фильтры АФА-ХА-20.

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтр и поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащий 5 мл этанола, при охлаждении смесью измельченного льда с хлоридом натрия. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Срок хранения проб - 10 суток в пробирках с пришлифованными пробками или в бюксах.

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой и кондиционируют при температуре 250 °C до прекращения дрейфа нулевой линии. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции. Градуировочные растворы с содержанием ДОДЭХА 5 - 10 - 20 - 40 - 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора, что соответствует содержанию ДОДЭХА 0,01 - 0,02 - 0,04 - 0,08 - 0,1 мкг.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 10 суток в пробирках с пришлифованными пробками.

По 2 мкл градуировочных растворов ДОДЭХА вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от количества компонента (мкг).

Температура термостата колонки - 195 °C.

Температура испарителя - 225 °C.

Скорость потока водорода - 35 мл/мин.

Скорость потока газа-носителя - 35 мл/мин.

Скорость потока воздуха - 350 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты - 240 мм/ч.

Время удерживания N,N-диоксидиэтил-м-хлоранилина - 21 мин. 30 с.

Пробу из фильтра экстрагируют этанолом 3 раза порциями по 3 мл, экстракты соединяют с пробой из поглотительного сосуда, сливают в мерную пробирку и с помощью ротационного испарителя упаривают пробу до объема 0,5 мл. С помощью микрошприца 2 мкл пробы вводится в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Затем записывают хроматограмму, измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Концентрацию ДОДЭХА (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - количество ДОДЭХА, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: