"Методические указания по измерению концентраций ингибиторов КЛОЭ-15 и ВНХ-1 методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4911-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

КЛОЭ-15 (оксиэтилированный капролактам) - органический ингибитор коррозии металлов отечественного производства. Пастообразное вещество от белого до светло-коричневого цвета. Т кип. 230 °C, Т замерз. -25 °C. Хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе, ацетоне, в воде.

ВНХ-1 (эфир N-оксиэтилкапролактама) - органический ингибитор коррозии металлов отечественного производства. Пастообразное вещество коричневого цвета со слабым специфическим запахом. Т кип. 292 - 310 °C, Т замерз. не выше 6 - 8 °C. Трудно растворим в воде, хорошо растворим в спирте, бензоле, ацетоне, минеральных маслах и других углеводородах.

В воздухе ингибиторы находится в виде аэрозоля.

Оба ингибитора относятся к умеренно опасным соединениям (3-й класс опасности), отсутствие специфического гонадотоксического действия и влияния на сердечнососудистую систему, слабо выражены кумулятивные свойства.

ПДК в воздухе для указанных ингибиторов - 5 мг/куб. м.

Метод основан на хроматографии ингибиторов в тонком слое силикагеля или окиси алюминия 2-ой степени активности с последующим проявлением хроматограмм растворами: о-толидина (1) или KJ - крахмального реагента (2) (после предварительной обработки пластинки "Силуфол" молекулярным хлором) или реактива Драгендорфа (3).

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения ингибитора КЛОЭ-15 в анализируемом объеме раствора - 10 мкг.

Нижний предел измерения ингибитора ВНХ-1 в анализируемом объеме раствора - 3 мкг.

Нижний предел измерения КЛОЭ-15 в воздухе - 2,5 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).

Нижний предел измерения ВНХ-1 в воздухе - 1,5 мг/куб. м (при отборе 2 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций для ингибитора КЛОЭ-15 от 2,5 до 25 мг/куб. м, а для ингибитора ВНХ-1 - от 1,5 до 15,0 мг/куб. м. Измерению не мешают наполнители, входящие в состав ингибиторов, и мешает капролактам.

Суммарная погрешность при использовании пластинок "Силуфол" не превышает +/- 19,3%, при использовании пластинок с окисью алюминия +/- 23,5%.

Продолжительность анализа, включая отбор проб, составляет 3 часа.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-72.

Фильтродержатели.

Баня водяная, ТУ 641-2850-76.

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-75.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.

Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью 1 и 10 мл.

Микропипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1; 0,2 мл.

Пробирки, ГОСТ 10515-69.

Бюксы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Воронки химические, ГОСТ 8613-76, диаметром 30 мм.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-72.

Пластинки хроматографические стеклянные размером 9 х 12 см.

Эксикатор, ГОСТ 6371-73.

Ступка фарфоровая, ГОСТ 9147-80, вместимостью 300 мл.

Чашки Петри, ГОСТ 10973-75.

Планиметр.

КЛОЭ-15, ТУ 6-06-32-293-79.

ВНХ-1 готовый образец (Т кип. = 292 - 310 °C).

Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.

Аммиак водный 25-процентный, ГОСТ 3760-64.

Диэтиловый эфир, ГОСТ 6262-79, х.ч.

Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67.

Бензол, ТУ 6-09-779-76, х.ч.

Пропиловый спирт, ТУ 6-09-4344-77, х.ч.

Хлороформ, ГОСТ 215-74, х.ч.

Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-69, ч.д.а.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., 20-процентная и 40-процентная.

Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, х.ч.

Калий йодистый, ГОСТ 4232-74, х.ч. и 1-процентный раствор.

Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76.

Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490-75, х.ч.

Кальций сернокислый 2-водн., х.ч., ГОСТ 3210-77, или гипс.

Нитрат висмута основной, ГОСТ 4110-75, ч.

О-толидин, МРТУ 6-09-6337-69.

Проявляющий реактив 1. 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят до 500 мл и вносят 1 г йодистого калия.

Проявляющий реактив 2. Смешивают 5 мл 1-процентного йодистого калия с 5 мл 3-процентного свежеприготовленного раствора крахмала и добавляют 2 мл этанола. Реактив используют свежеприготовленным.

Проявляющий реактив 3. Реактив Драгендорфа (основной). Растворяют 850 мг азотнокислого висмута в 40 мл воды, приливают 10 мл 40-процентной серной кислоты и добавляют 8 г калия йодистого в 20 мл воды. Раствор хранится 3 месяца в холодильнике. Перед проявлением готовят из проявляющего реактива 3 рабочий раствор. К 6 мл раствора добавляют 6 мл 20-процентной серной кислоты, 3 - 4 мл воды. Раствор хранится 3 дня.

Стандартный раствор N 1 КЛОЭ-15 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в мерной колбе на 100 мл. В качестве растворителя используют этиловый спирт или ацетон.

Стандартный раствор N 2 КЛОЭ-15 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.

Стандартный раствор N 1 ВНХ-1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в мерной колбе на 100 мл. Для растворения навески используют хлороформ.

Стандартный раствор N 2 ВНХ-1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.

Растворы устойчивы 7 дней.

Окись алюминия II степени активности, МРТУ 6-09 5296-68.

Пластинки "Силуфол".

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК ингибитора КЛОЭ-15 достаточно отобрать <...>.

Сорбционная масса для приготовления хроматографических пластинок.

Растирают 50 г окиси алюминия и 5 г гипса в фарфоровой ступке, добавляют 70 - 72 мл воды и перемешивают до получения однородной массы. Для покрытия одной стеклянной пластинки требуется 8 - 10 г массы. Пластинку сушат при комнатной температуре в течение 24 ч и хранят в эксикаторе.

Фильтры бумажные "синяя лента" перед использованием помещают в хроматографическую камеру с ацетоном на 10 мин. Затем высушивают на воздухе. Промывка фильтров ацетоном необходима для очистки коэкстрактивных веществ.

Фильтры с отобранной пробой ингибитора КЛОЭ-15 помещают в бюкс, заливают 7 мл этилового спирта или ацетона, встряхивают и оставляют на 30 мин. Затем фильтр извлекают, отжимают стеклянной палочкой, ополаскивают бюкс и дважды промывают его 0,5 мл растворителя. Объединенные экстракты концентрируют на водяной бане при 40 °C до объема 0,1 - 0,2 мл и количественно наносят на хроматографическую пластинку таким образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см. Одновременно на стартовую линию пластинки наносят 0,1 - 0,75 мл стандартного раствора N 2, что соответствует содержанию 10 - 100 мкг ингибитора. Пластинку помещают в камеру для хроматографирования с растворителем этанол - вода (70:20) при использовании пластинок "силуфол". В случае применения пластинок с окисью алюминия используются смеси: ацетон - аммиак (3:0,2) или этанол - ацетон - эфир (1:5:0,1). После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см пластинки вынимают и оставляют на воздухе 5 - 10 мин. до полного удаления растворителей. При использовании проявителей 1 и 2 пластинку перед проявлением помещают на 5 - 7 мин. в эксикатор в атмосферу хлора, который получают смешением 4 - 5 г марганцовокислого калия с 12 - 15 мл концентрированной соляной кислоты в чашке Петри, помещенной в эксикатор. Затем пластинку выдерживают на воздухе до исчезновения хлора, после чего обрабатывают проявителем.

Фильтр с отобранной пробой ингибитора ВНХ-1 помещают в бюкс, заливают 7 мл хлороформа, встряхивают и оставляют на 30 мин. Дальнейшую обработку фильтров проводят так же, как описано выше. Объединенные экстракты концентрируют до объема 0,1 - 0,2 мл и наносят на пластинку. Одновременно на стартовую линию пластинки наносят 0,03 - 0,3 мл стандартного раствора N 2, что соответствует содержанию 3,0 - 30 мкг ингибитора ВНХ-1. В качестве системы растворителей используют смеси: бензол - пропанол (96:20) или бензол - этанол (9:3). После обработки пластинки хлором и удаления его пластинку опрыскивают проявителем 1 или 2.

Количественное измерение содержания ингибиторов в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра или с помощью прозрачной бумаги. В последнем случае прозрачную бумагу с пятнами, переведенными с пластинки, накладывают на миллиметровую бумагу и переносят на нее площади. Строят график зависимости площади пятен от концентрации ингибиторов в анализируемой пробе.

Количество ингибиторов в мкг "а" в анализируемом объеме пробы находят по формуле:

Концентрацию в воздухе в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:

где:

а - содержание ингибитора, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле: