"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диэтилового эфира малеиновой кислоты в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4741-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Диэтиловый эфир малеиновой кислоты (ДЭМК) - бесцветная жидкость с приятным запахом. Т. кип. 225 °C. Хорошо растворим в спиртах, ацетоне, серном эфире, не растворяется в воде.

ДЭМК - вещество малотоксичное. Обладает слабокумулятивным действием. Раздражает органы дыхания.

В воздухе находится в виде паров.

ПДК ДЭМК в воздухе - 1 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов.

Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме - 0,5 мг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе - от 0,5 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают карбофос, 0,0-диметиловый эфир дитиофосфорной кислоты и ее натриевая соль.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18,8%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 30 мин.

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Колонка стеклянная длиной 130 см, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительная стеклянная трубка длиной 10 см, внутренним диаметром 1 см, с оттянутым кончиком для подсоединения к аспирационному устройству. В трубку перед заполнением силикагелем помещается кусочек стекловолокна, промытого ацетоном.

Ротационный вакуумный испаритель с набором колб, ТУ-25-11-917-76.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.

Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.

Диэтиловый эфир малеиновой кислоты (ДЭМК) с содержанием действующего вещества не менее 95%.

Этиловый спирт для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77, хч.

Стандартный раствор N 1 с содержанием ДЭМК 1000 мкг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 этиловым спиртом.

Стандартные растворы N 1 и N 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение одного месяца.

Силикагель КСК, фракция 0,25 - 0,5 мм, хроматографически чистый. Силикагель несколько раз промывают хроматографически чистым этиловым спиртом. При введении в хроматограф 2 мкл этилового спирта после промывки силикагеля на хроматограмме должны отсутствовать посторонние пики с временем удерживания, соответствующим времени удерживания ДЭМК.

Хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,2 мм) с 5% метилсиликона SE-30 (ЧССР).

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктором.

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через поглотительную трубку, содержащую 1 г силикагеля. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Пробы необходимо анализировать в день отбора.

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30 с использованием вакуума. Колонку кондиционируют при скорости азота 40 - 50 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 °C до 275 °C со скоростью нагрева 2 °C/мин., а затем в изотермическом режиме при 275 °C в течение 6 - 8 часов без подсоединения колонки к детектору.

Градуировочные растворы с содержанием ДЭМК от 0,25 до 5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом. Растворы устойчивы не более 2-х суток.

Перед построением градуировочного графика проводят "насыщение" колонки, вводя последовательно в хроматограф по 1 мкл стандартного раствора N 2 (по 10 нг) до получения пиков ДЭМК одинаковой высоты.

В хроматограф вводят по 2 мкл каждого градуировочного раствора через самоуплотняющуюся мембрану.

Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты (мм) пика от концентрации компонента (мкг/мл).

Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Поглотительную трубку с силикагелем помещают в градуированную пробирку вместимостью 10 мл и элюируют ДЭМК этиловым спиртом. Отбирают точно 10 мл элюата. Пробирку закрывают пробкой со шлифом и содержимое пробирки перемешивают. Степень десорбции вещества составляет 98,3%. Растворы проб при хранении в холодильнике устойчивы 2 недели.

Пробы хроматографируют аналогично градуировочным растворам, записывают хроматограмму, вычисляют высоту пика и по градуировочному графику находят концентрации ДЭМК в хроматографируемой пробе.

Концентрацию ДЭМК в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

где:

а - концентрация ДЭМК, найденная в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг/мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.