"Методические указания по измерению концентраций o-метилдихлортиофосфата, o-этилдихлортиофосфата, o-этил-o-фенилхлортиофосфата и o-этил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфата в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4748-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Хлортиофосфаты обладают раздражающим действием на кожу и слизистую глаз.

Метод основан на хроматографическом выделении o-метил-дихлортиофосфата, o-этилдихлортиофосфата, o-этил-o-фенилхлортиофосфата и o-этил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфата в тонком слое оксида алюминия с последующим проявлением хроматограмм раствором проявляющего реагента.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в поглотитель с н-гексаном.

Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме пробы для:

Нижний предел измерения вещества в воздухе для:

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе o-метил-дихлортиофосфата - от 0,02 до 0,2 мг/куб. м; o-этилдихлортиофосфата - от 0,025 до 0,2 мг/куб. м; o-этил-o-фенилхлортиофосфата - от 0,25 до 2,5 мг/куб. м; o-этил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфата - от 0,3 до 2,8 мг/куб. м.

Измерению не мешают гетерофос и этафос.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 22%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 2 часов 30 минут.

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Стеклянные пластинки 12 x 18 см.

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82Е.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.

Микропипетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью 0,1 мл.

Колбы круглодонные, ГОСТ 10394-72.

Стеклянный фильтр Шотта N 4.

Склянка для промывки и очистки газов (склянка Дрекселя), ТУ 25-11-10-62-75.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Воронки химические, ГОСТ 8613-75, диаметром 6 см.

Ортометилхлортиофосфат, хч.

Ортоэтилдихлортиофосфат, хч.

Ортоэтил-ортофенилхлортиофосфат, хч.

Ортоэтил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфат, хч.

Гексан, ТУ 6-09-3375-78, хч.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч.

Бензол, ГОСТ 5955-75, хч.

Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4186-76, хч.

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, хч.

Уксусная кислота, ГОСТ 18290-72, ч, 5-процентный раствор.

Бромфеноловый синий (индикатор), ТУ 6-09-1058-76.

Кальций сернокислый, ТУ 6-09-706-76, чда.

Оксид алюминия II степени активности, ТУ 5-05-3916-78.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, 95-процентный.

Подвижный растворитель: гексан-бензол-ацетон (20:5:10) по объему.

Проявляющий реактив: 0,03 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона, затем 0,5-процентным водно-ацетоновым раствором азотнокислого серебра (1 часть воды и 3 части ацетона) смесь доводят до 100 мл.

Стандартные растворы препаратов с концентрацией 500 мкг/мл готовят в мерных колбах вместимостью 100 мл растворением 50 мг веществ в 100 мл гексана или ацетона.

Стандартные растворы препаратов с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов с концентрацией 500 мкг/мл. Растворы могут храниться в течение месяца.

Фильтры АФА-ХА-20.

Для отбора аэрозоля воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20 и для поглощения паров через склянку Дрекселя, содержащую 50 мл гексана, в течение 20 минут.

Для определения 1/2 ПДК препаратов следует отобрать не более 100 л воздуха. Пробы могут храниться в холодильнике в течение недели.

Приготовление пластинок: 50 г оксида алюминия смешивают с 5 г сернокислого кальция и 75 мл дистиллированной воды, перемешивают; 5 г сорбционной массы наносят на стеклянную пластинку размером 120 x 180 мм.

Фильтр, содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и заливают 30 мл н-гексана. Экстрагируют в течение 30 минут. Экстракцию повторяют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5 - 7 г) и сливают в колбу для отгонки растворителя.

н-Гексан из поглотителя сушат безводным сульфатом натрия, переносят в сливную колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель под вакуумом до объема 0,2 - 0,3 мл при температуре бани не более 40 °C.

Подготовленную пробу количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии от нижнего края пластинки 1,5 см. Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают небольшими порциями н-гексана, который также наносят в центр пятна. Справа от пробы наносят серию стандартных растворов, содержащих 2, 5, 7, 10, 15, 20 мкг препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до хроматографирования залита смесь гексан - бензол - ацетон (20:5:10) по объему. После поднятия фронта подвижного растворителя на 20 см пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. После этого пластинку обрабатывают из пульверизатора проявляющим реагентом бромфеноловым синим и подвергают обесцвечиванию фона 5-процентным раствором уксусной кислоты.

Окрашенную зону локализации стандартных растворов и пробы переносят в стеклянный фильтр N 4 и элюируют этиловым спиртом в количестве 5 мл. Измеряют оптическую плотность окрашенных растворов на фотоэлектроколориметре в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 575 - 590 нм. В качестве контроля используют этиловый спирт.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей стандартных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им значения содержания вещества в растворе в мкг.

Количественное содержание вещества в анализируемом объеме пробы находят по градуировочному графику.

Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

где:

а - количество вещества, найденное по градуировочному графику в анализируемом объеме пробы, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.