"Методические указания по измерению концентраций дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4844-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Дифос (абат, биотин, свебат) - инсектицидный препарат, действующим началом которого является:

Метод основан на хроматографическом выделении анализируемых веществ на пластинках марки "Силуфол" с последующим проявлением зон локализации пятен дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида бромфеноловым реагентом.

Отбор проб проводится с концентрированием на стеклянный пористый фильтр и полиуретановую пробку.

Нижний предел измерения содержания обоих веществ - 0,2 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,25 мг/куб. м для обоих веществ (при отборе 40 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,25 до 1,25 мг/куб. м для обоих веществ. При отборе 27 л воздуха диапазон измеряемых концентраций для бис(4-оксифенил)сульфида - от 1,5 до 7,4 мг/куб. м.

Определению не мешают 0,0-диметилхлортиофосфат и ксилол.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 45 - 60 мин.

Аспирационное устройство.

Денситометр "БИАН-170" или планиметр.

Камера хроматографическая с пришлифованной крышкой, ГОСТ 10565-75.

Фильтры пористые, стеклянные ЛХУ-1, ПОР-100, диаметром 5 см.

Аллонж стеклянный (рис. 4, см. ниже - не приводится).

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Пробирки конические с оттянутым концом, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.

Капилляр стеклянный.

Воронки стеклянные, ГОСТ 8613-76, диаметром 30 мм.

Дифос, ТУ 6-04-81, х.ч.

Бис(4-оксифенил)сульфид, х.ч.

Ацетон, ТУ 6-09-3513-75, о.с.ч.

Гексан, ТУ 6-09-3375, х.ч.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, ч.д.а.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-75

Стандартные растворы дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в ацетоне с содержанием 100 мкг/мл для каждого вещества (раствор N 1) и 1 мкг/мл (раствор N 2) готовят растворением в ацетоне 0,01 г вещества в мерной колбе на 100 мл и соответствующим разбавлением раствора N 1. Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 2-х месяцев.

Пенополиуретановая пробка. Пробки готовят следующим образом: из пенополиуретановой (поролоновой) губки вырезают пробки размером 3 х 3 х 3 см, многократно отмывают ацетоном, отжимают и высушивают в струе сухого воздуха. Пробки хранят в плотно закрытой склянке.

Хроматографические пластинки "Силуфол" 150 х 150 мм.

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр и соединенный с ним последовательно аллонж с полиуретановой пробкой. Для измерения 1/2 ПДК бис(4-оксифенил)сульфида следует отобрать 27 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике в течение 2 - 3 дней.

Сорбированные на пористом фильтре вещества смывают в мерную колбу на 50 мл ацетоном, порциями по 3 мл пять раз. Пенополиуретановую пробку вынимают из аллонжа при помощи стеклянной палочки и пинцета, помещают ее в стакан вместимостью 50 мл, заливают 10 мл ацетона и при помощи стеклянной палочки несколько раз отжимают пробку в растворителе. Ацетон переносят через воронку в ту же мерную колбу, отжимая растворитель из пробки стеклянной палочкой. Пробку еще 2 раза промывают тем же растворителем и сливают в мерную колбу. Объем доводят до метки ацетоном, колбу закрывают пришлифованной пробкой и хорошо перемешивают. Полученная таким образом пробка может храниться в холодильнике в течение одного месяца в условиях, исключающих испарение растворителя.

В коническую пробирку с оттянутым концом пипетки переносят 1 мл полученного раствора. Параллельно в серию пробирок помещают по 1 мл стандартных растворов, содержащих - 0,2; 0,4; 0,8 и 1,0 мкг/мл дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида, приготовленных из раствора N 2. Растворы концентрируют на горячей водяной бане до объема 0,1 - 0,2 мл и количественно с помощью стеклянного капилляра переносят растворы проб и стандартов на хроматографическую пластинку, таким образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см. В случае определения только бис(4-оксифенил)сульфида на хроматографическую пластинку наносят 0,25 мл пробы без концентрирования. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до хроматографирования наливают подвижную фазу гексан - ацетон (8:3). После того, как растворитель поднимется на 10 см, пластинку вынимают из камеры, отмечают линию фронта растворителя и высушивают пластинку на воздухе под тягой. Сухую пластинку обрабатывают из пульверизатора проявляющим раствором N 2, высушивают ее на воздухе в течение нескольких секунд, затем обрабатывают раствором N 3. Дифос и бис(4-оксифенил)сульфид проявляются на пластинке в виде синих пятен на лимонно-желтом фоне:

Количественное измерение содержание дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра "БИАН-170".

При использовании планиметра количество дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида (а) в анализируемом объеме пробы (мкг) находят по формуле:

При использовании денситометра содержание дифоса находят по отношению интегральных значений содержания веществ в пробах и "свидетелях".

Концентрацию дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

где:

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: