"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этилкарбитола в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4779-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Этилкарбитол (ЭК) - моноэтиловый эфир диэтиленгликоля - бесцветная жидкость с характерным запахом гликолей. Плотность при 20 °C - 0,985 - 0,988 г/куб. см. Т. кип. при 760 мм рт. ст. - 201,9 °C. Температура замерзания -45 °C. Хорошо растворим в воде, этаноле, ацетоне, эфире, гликолях, хлороформе. Практически не растворим в гексане. Упругость паров при 20 °C составляет 0,22 мм рт. ст., что соответствует содержанию его в воздухе 1000 мг/ куб. м. В воздухе находится в виде паров, а при высокотемпературных процессах - в виде паров и аэрозоля конденсации.

По характеру токсичного действия - наркотик, обладающий нефро- и гепатотоксичностью.

ОБУВ этилкарбитола в воздухе - 10 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием в этиловый спирт.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,1 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Суммарная погрешность не превышает +/- 20%.

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе - от 5 до 50 мг/куб. м.

Измерению не мешают этилцеллозольв, морфолин, пропиленгликоль, этиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, моноэтиловый эфир триэтиленгликоля, трипропиленгликоль, триэтиленгликоль, эфир ЛЗ-ЭК и бензотриазол при концентрации в воздухе до 50 мг/куб. м.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 150 мин.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонки стеклянные длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.

Шкаф сушильный, ГОСТ 13474-79.

Насос вакуумный типа ВН-494 или ВН-0,5-2.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-80.

Фильтродержатель, ТУ 9572-05-77.

Поглотительные сосуды Рыхтера или Зайцева.

Колбы конические КН-250-34 ТС, ГОСТ 10394-72.

Дефлегматор елочный с длиной накола 100 мм, ГОСТ 20789-75.

Пробирки конические с делениями, ГОСТ 10515-75.

Чашка выпарительная N 6, ГОСТ 9147-80.

Этилкарбитол с содержанием основного вещества не менее 96%.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74, технический.

Этиловый спирт технический, ГОСТ 18300-72, ректификат.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией 2 мг/мл готовят растворением точной навески (0,2 г) ЭК в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 0,2 мг/мл готовят десятикратным разбавлением исходного раствора этиловым спиртом. Стандартные растворы устойчивы в течение 10 суток.

Газообразные: азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Хроматон N-AW или N-super, фракция 0,250 - 0,315 мм (ЧССР).

Полиэтиленгликольадипинат (ПЭГА), ТУ 6-09-4544-77.

Фильтры АФА-ХА.

При отборе паров этилкарбитола воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда Рыхтера или Зайцева, содержащих по 8 мл этилового спирта (один комплект).

При необходимости одновременно с парами улавливания аэрозоля воздух аспирируют с объемным расходом 4 л/мин. через фильтр АФА, закрепленный в фильтродержателе, который соединен через тройник с двумя комплектами поглотительных сосудов, соединенных параллельно для снижения расхода воздуха через каждый поглотительный сосуд до 2 л/мин. Каждый поглотитель в этом случае заполняется 4 мл этилового спирта. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 10 л воздуха. Пробы могут храниться сутки.

Навеску ПЭГА, составляющую 8% от массы хроматона, растворяют в 100 мл хлороформа в конической колбе вместимостью 250 мл. В эту же колбу помещают навеску хроматона N-AW или N-super в количестве, достаточном для заполнения двух колонок длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм (около 40 куб. см). Смесь взбалтывают и дают постоять 2 часа. Затем содержимое колбы переносят в фарфоровую чашку и испаряют хлороформ на водяной бане при температуре воды 90 - 95 °C при непрерывном помешивании смеси стеклянным шпателем до получения сыпучей массы. Сорбент окончательно высушивают в сушильном шкафу при температуре 110 °C в течение 3 часов.

Приготовленным сорбентом заполняют две хроматографические колонки, которые устанавливают в термостат хроматографа без присоединения к ПИД и продувают (кондиционируют) азотом (при расходе азота на одну колонку 30 мл/мин.) в течение 16 часов. Первоначально устанавливают температуру в термостате 130 °C, через 2 часа - 150 °C, затем через 4 часа - 170 °C, еще через 4 часа - 190 °C и при этой температуре продувают в течение 6 часов.

0,5 мл стандартного раствора N 2 переносят в колбу вместимостью 50 мл для упаривания. Туда же приливают 25 мл этилового спирта и помещают кусочек фарфоровой крошки. Проводят упаривание с елочным дефлегматором примерно до 0,5 мл на кипящей водяной бане. После упаривания стенки дефлегматора промывают 1 мл спирта, сливая его в эту же колбу. Пробу охлаждают в холодной воде, переносят в мерную конусную пробирку, доводят спиртом до 2 мл. Вводят 2 мкл раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Вычисляют площадь пика. Проводят 5 параллельных измерений.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

При анализе паров содержимое поглотительных сосудов переносят в колбу вместимостью 50 мл для упаривания. Поглотительные сосуды промывают 5 мл этилового спирта, который сливают в ту же колбу.

При отборе проб на аэрозоль смывы спирта из поглотительных сосудов используют для первичной обработки фильтра. Затем фильтр обрабатывают 10 мл свежей порции этилового спирта и растворы объединяют.

Упаривание ведут в тех же условиях, что и для стандартного раствора. Раствор пробы (2 мкл) с помощью микрошприца вводят через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф. Затем записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика.

Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.