Описание
Источник публикации
"Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск 23". М., 1988
Примечание к документу
Документ включен в
Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (
Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
Название документа
"Методические указания по фотометрическому измерению концентраций 10-хлорфеноксарсина, бис(10-дигидрофенарсазинил)оксида и бис(10-феноксарсинил)оксида в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4773-88)
"Методические указания по фотометрическому измерению концентраций 10-хлорфеноксарсина, бис(10-дигидрофенарсазинил)оксида и бис(10-феноксарсинил)оксида в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4773-88)
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4773-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
10-ХЛОРФЕНОКСАРСИНА, БИС(10-ДИГИДРОФЕНАРСАЗИНИЛ)ОКСИДА
И БИС(10-ФЕНОКСАРСИНИЛ)ОКСИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.
Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями
ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и
ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.
10-Хлорфеноксарсин (хлорфин) - белый кристаллический порошок, хорошо растворим в дихлорэтане, бензоле, ацетоне, хуже в спиртах (этиловом, метиловом). Растворимость в воде при 20 °C составляет 0,005 - 0,01 г в 1 л.
Бис(10-дигидрофенарсазинил)оксид (пара-оксид) - серо-зеленый кристаллический порошок, нерастворим в воде, спирте, бензоле, ацетоне и других растворителях.
Бис(10-феноксарсинил)оксид (оксодин) - белый кристаллический порошок, ограниченно растворим в ароматических углеводородах, растворимость в воде - 0,01 г в 1 л воды.
Другие физико-химические свойства определяемых веществ приведены в таблице 1.
Таблица 1
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Название вещества ?Структурная формула? М.м. ?Т. кип., ? Т. пл., ?
? ? (не приводится) ? ? °C ? °C ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?10-Хлор-5,10-дигидрофено- ? ?278,57?224 - 225?124 ?
?ксарсин ? ? ? ? ?
?Бис(5,10-дигидрофенарсази-? ?500,28? ?345 - 350?
?нил)оксид ? ? ? ? ?
?Бис(5,10-дигидрофеноксар- ? ?502,24? ?183 ?
?синил)оксид ? ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
В воздухе находятся в виде пыли и аэрозоля.
Все препараты обладают местнораздражающими, кожно-резорбтивными и аллергенными свойствами.
ПДК в воздухе каждого из веществ - 0,02 мг/куб. м.
Метод основан на разложении мышьяксодержащих препаратов, связывании выделяющихся ионов мышьяка с пирокатехином с последующим выделением его в виде ионного ассоциата с основным красителем.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения содержания иона мышьяка в фотометрируемом объеме - 0,05 мкг, что соответствует 0,19 мкг хлорфина и 0,17 мкг пара-оксида и оксофина.
Нижний предел измерения веществ в воздухе - 0,01 мг/куб. м (при отборе 17 - 19 л воздуха для пара-оксида, оксофина и хлорфина соответственно).
Диапазон измеряемых концентраций - от 0,01 до 2,5 мг/куб. м.
Измерению не мешают органические растворители, щелочные и щелочно-земельные металлы.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 3 ч.
Приборы, аппаратура, посуда
Спектрофотометр или электрофотоколориметр.
Аспирационное устройство.
pH-метр.
Центрифуга ОПН-8.
Баня песчаная.
Колбы Кьельдаля вместимостью 50 - 100 мл.
Реактивы, растворы и материалы
Калий иодистый,
ГОСТ 4232-74, ч, 4М раствор готовят растворением 33 г иодистого калия и 1 г аскорбиновой кислоты (мед. препарат) в 50 мл дистиллированной воды.
Аммиачно-ацетатный буфер pH 6. К 79,4 мл 0,2 н аммиака добавляют 20,6 мл 0,2 н уксусной кислоты. Контроль pH обязателен.
-3
Родамин 6Ж, ТУ 6-09-2463-82, чда, 1 x 10 М раствор готовят
растворением 0,225 г красителя в 500 мл воды.
-3
Пирокатехин, ТУ 6-09-4025-83, ч, 2,5 x 10 М раствор готовят
растворением 0,025 г пирокатехина в 100 мл воды.
Натрий мышьяковокислый, ТУ 6-09-2381-77, ч.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией 100 мкг/мл мышьяка готовят растворением 0,0416 г натрия мышьяковокислого в 100 мл дистиллированной воды, подкисленной несколькими каплями серной кислоты. Раствор устойчив в течение 2 недель.
Стандартные растворы N 2 и 3 с концентрацией 10 и 0,1 мкг/мл мышьяка готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 водой. Используют свежеприготовленные растворы.
Фильтр АФА-ХА-20.
Воздух с объемным расходом 4 л/мин. аспирируют через фильтр. Для измерения 1/2 ПДК мышьяксодержащих препаратов достаточно отобрать 17 л воздуха для пара-оксида и оксофина и 19 л - для хлорфина. Пробы могут храниться в течение недели.
Для количественного измерения содержания веществ в анализируемом объеме строят шкалу градуировочных растворов согласно таблице. Обработку шкалы производят следующим образом: в пробирки вносят стандартный раствор мышьяка (V) согласно таблице, разбавляют дистиллированной водой до объема 10 мл, прибавляют 4 мл серной кислоты, охлаждают, доводят объем водой до 18 мл, прибавляют 2 мл 4М KJ, перемешивают и оставляют на 10 минут. Смесь переносят в делительную воронку и осторожно дважды экстрагируют в течение 2 минут 9 мл четыреххлористого углерода.
Таблица
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? N ?Стандартный ? Стандартный ?Дистиллированная? Содержание ?
?стандарта?раствор N 3,? раствор N 2, ? вода, мл ? мышьяк-иона, мкг ?
? ? мл ? мл ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? 1 ? 2 ? 3 ? 4 ? 5 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? 1 ? 0,00 ? 0,00 ? 10,00 ? 0,00 ?
? 2 ? 0,50 ? ? 9,50 ? 0,05 ?
? 3 ? 1,00 ? ? 9,00 ? 0,10 ?
? 4 ? 2,00 ? ? 8,00 ? 0,20 ?
? 5 ? 4,00 ? ? 6,00 ? 0,40 ?
? 6 ? 5,00 ? ? 5,00 ? 0,50 ?
? 7 ? ? 0,10 ? 9,90 ? 1,00 ?
? 8 ? ? 0,15 ? 9,85 ? 1,50 ?
? 9 ? ? 0,20 ? 9,80 ? 2,00 ?
? 10 ? ? 0,50 ? 9,50 ? 5,00 ?
? 11 ? ? 1,50 ? 8,50 ? 7,50 ?
? 12 ? ? 2,00 ? 8,00 ? 10,00 ?
? 13 ? ? 3,00 ? 7,00 ? 12,50 ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
Реэкстрагируют мышьяк 10 мл воды в делительной воронке в течение 1 минуты. Добавляют к реэкстрагенту 1 - 2 капли азотной кислоты и упаривают в фарфоровой чашке на песочной бане досуха.
-3
К сухому остатку прибавляют 1 мл 2,5 x 10 М раствора пирокатехина,
упаривают досуха на песочной бане, добавляют 4 мл воды и переносят остаток
-3
в пробирку, прибавляют 1 мл 1 x 10 М раствора родамина Ж и 0,5 мл 0,2 н
аммиачно-ацетатного буфера, экстрагируют 4 минуты ионный ассоциат 5 мл
толуола; измеряют оптическую плотность окрашенного раствора при 545 нм в
кюветах с толщиной слоя 5 мм по отношению к раствору сравнения, не
содержащему определяемого вещества (
N 1 шкалы градуировочных растворов).
Шкала устойчива 12 часов.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
Фильтр с пробой помещают в колбу Кьельдаля, заливают 5 мл азотной
кислоты и добавляют 5 мл серной кислоты. Смесь кипятят до появления паров
H SO , затем охлаждают, добавляют 20 - 30 мл воды и вновь кипятят до
2 4
появления паров H SO . После охлаждения добавляют 5 мл азотной кислоты,
2 4
кипятят 30 - 40 минут, отгоняют HNO до появления паров SO , охлаждают,
3 3
добавляют 10 мл воды и кипятят до появления паров SO . Обработку азотной
3
кислотой повторяют еще раз в описанной последовательности.
Содержимое колбы (бесцветную жидкость) переносят в пробирку вместимостью 20 мл, содержащую 5 мл дистиллированной воды. Колбу ополаскивают примерно 5 мл воды, промывные воды сливают в пробирку, осторожно перемешивают и охлаждают. После охлаждения доводят объем содержимого водой до 18 мл, прибавляют 2 мл 4М KJ, перемешивают и далее обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Фотометрируют относительно контроля, для получения которого чистый фильтр обрабатывают аналогично пробам.
Количественное измерение содержания вещества в анализируемой пробе (в мкг) проводят по предварительно построенному калибровочному графику.
Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:
а x в
C = K x -----,
б x V
где:
а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1);
K - коэффициент пересчета мышьяк-иона на мышьяксодержащие препараты для:
хлорфина - 3,714;
пара-оксида - 3,335;
оксофина - 3,348.
Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 = -------------------,
(273 + t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов
(Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? °C ? Давление P, кПа/мм рт. ст. ?
? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ?97,33/?97,86/?98,4/ ?98,93/?99,46/? 100/ ?100,53/?101,06/?101,33/?101,86/?
? ? 730 ? 734 ? 738 ? 742 ? 746 ? 750 ? 754 ? 758 ? 760 ? 764 ?
????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?-30 ?1,1582?1,1646?1,1709?1,1772?1,1836?1,1899?1,1963 ?1,2026 ?1,2058 ?1,2122 ?
?-26 ?1,1393?1,1456?1,1519?1,1581?1,1644?1,1705?1,1768 ?1,1831 ?1,1862 ?1,1925 ?
?-22 ?1,1212?1,1274?1,1336?1,1396?1,1458?1,1519?1,1581 ?1,1643 ?1,1673 ?1,1735 ?
?-18 ?1,1036?1,1097?1,1158?1,1218?1,1278?1,1338?1,1399 ?1,1400 ?1,1490 ?1,1551 ?
?-14 ?1,0866?1,0926?1,0986?1,1045?1,1105?1,1164?1,1224 ?1,1284 ?1,1313 ?1,1373 ?
?-10 ?1,0701?1,0760?1,0819?1,0877?1,0986?1,0994?1,1053 ?1,1112 ?1,1141 ?1,1200 ?
?-6 ?1,0540?1,0599?1,0657?1,0714?1,0772?1,0829?1,0887 ?1,0945 ?1,0974 ?1,1032 ?
?-2 ?1,0385?1,0442?1,0499?1,0556?1,0613?1,0669?1,0726 ?1,0784 ?1,0812 ?1,0869 ?
?0 ?1,0309?1,0366?1,0423?1,0477?1,0535?1,0591?1,0648 ?1,0705 ?1,0733 ?1,0789 ?
?+2 ?1,0234?1,0291?1,0347?1,0402?1,0459?1,0514?1,0571 ?1,0627 ?1,0655 ?1,0712 ?
?+6 ?1,0087?1,0143?1,0198?1,0253?1,0309?1,0363?1,0419 ?1,0475 ?1,0502 ?1,0557 ?
?+10 ?0,9944?0,9999?1,0054?1,0108?1,0162?1,0216?1,0272 ?1,0326 ?1,0353 ?1,0407 ?
?+14 ?0,9806?0,9860?0,9914?0,9967?1,0027?1,0074?1,0128 ?1,0183 ?1,0209 ?1,0263 ?
?+18 ?0,9671?0,9725?0,9778?0,9880?0,9884?0,9936?0,9989 ?1,0043 ?1,0069 ?1,0122 ?
?+20 ?0,9605?0,9658?0,9711?0,9783?0,9816?0,9868?0,9921 ?0,9974 ?1,0000 ?1,0053 ?
?+22 ?0,9539?0,9592?0,9645?0,9696?0,9749?0,9800?0,9853 ?0,9906 ?0,9932 ?0,9985 ?
?+24 ?0,9475?0,9527?0,9579?0,9631?0,9683?0,9735?0,9787 ?0,9839 ?0,9865 ?0,9917 ?
?+26 ?0,9412?0,9464?0,9516?0,9566?0,9618?0,9669?0,9721 ?0,9773 ?0,9799 ?0,9851 ?
?+28 ?0,9349?0,9401?0,9453?0,9503?0,9555?0,9605?0,9657 ?0,9708 ?0,9734 ?0,9785 ?
?+30 ?0,9288?0,9339?0,9891?0,9440?0,9432?0,9542?0,9594 ?0,9645 ?0,9670 ?0,9723 ?
?+34 ?0,9167?0,9218?0,9268?0,9318?0,9368?0,9418?0,9468 ?0,9519 ?0,9544 ?0,9595 ?
?+38 ?0,9049?0,9099?0,9149?0,9198?0,9248?0,9297?0,9347 ?0,9397 ?0,9421 ?0,9471 ?
????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
