"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диметилдипропилентриамина и тетраметилдипропилентриамина в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4841-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Диметилпропилентриамин (ДМДТ)

N,N-диметил-N'-(3-аминопропил)-пропандиамин-1,3.

Тетраметилдипропилентриамин (ТМДТ)

N,N-диметил-N'-(-диметиламинопропил)-пропандиамин-1,3.

В воздухе ТМДТ и ДМДТ могут находиться в виде паров. Тетраметилдипропилентриамин и диметилдипропилентриамин относятся к умеренно токсичным соединениям, оказывают выраженное раздражающее действие на кожу, являются слабо кумулирующими соединениями. ПДК ТМДТ и ДМДТ в воздухе - 1 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной храматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводят без концентрирования.

Нижний предел измерения ДМДТ и ТМДТ - 5 мг в хроматографируемом объеме (в 2 мкл жидкой пробы или в 10 мл газовой).

Нижний предел измерения в воздухе ДМДТ и ТМДТ - 0,5 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций ДМДТ и ТМДТ в воздухе от 0,5 до 20 мг/куб. м.

Определению не мешают вещества, присутствие которых возможно в воздухе рабочей зоны производства аминов, а именно: диметиламин, аммиак, N,N-диметил-N'-(цианэтил)-пропандиамин-1,3.

Суммарная погрешность измерения не превышает 15%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 30 минут.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая из стекла длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Шприц медицинский, ТУ 64-1-378-78, вместимостью 10 мл.

Термометры ртутные, ГОСТ 215-73, со шкалой от 0 до 150 °С.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Пипетки газовые, ГОСТ 18954-73, вместимостью 200 мл.

Баня водяная, ТУ 64-1-2856-76.

Насос водоструйный, ГОСТ 10696-75.

Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.

Диметилдипропилентриамин, ТУ 38-4038-81, свежеперегнанный с содержанием основного вещества не менее 98%.

Тетраметилдипропилентриамин, ТУ 38-4040-81, свежеперегнанный, с содержанием основного вещества не менее 98%.

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77, ректификат.

Хлороформ, ТУ 6-09-4263-76, х.ч., для хроматографии.

Калия гидроокись, ГОСТ 24363-80.

Полиэтиленгликоль, м.м. 20000 (ПЭГ-20М) - жидкая фаза.

Хроматон (фракция 0,16 - 0,25 мм) - твердый носитель.

Гелий, ТУ 51-940-80, очищенный марки Б, воздух, ГОСТ 11382-73, водород, ГОСТ 3022-80, технический марки А в баллонах с редукторами.

Стандартные растворы N 1 ДМДТ и ТМДТ готовят растворением в воде. Во взвешенную колбу с небольшим количеством воды добавляют 5 - 6 капель определяемого вещества и взвешивают вторично. Содержимое колбы доводят до метки водой и перемешивают. По разности двух взвешиваний определяют навеску определяемого вещества и рассчитывают концентрацию полученного раствора с учетом содержания действующего вещества. Растворы устойчивы в течение 10 суток. Стандартные растворы N 2 с содержанием вещества 100 мкг/мл готовят из основных растворов соответствующим разведением водой.

Воздух с объемным расходом 0,2 - 0,3 л/мин. аспирируют через газовую пипетку в течение 5 минут. После отбора пробы концы пипетки закрывают заглушками. Срок хранения проб в газовых пипетках не более 20 часов.

Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 3% гидроокиси калия и 10% ПЭГ-20М от массы хроматона. Навеску гидроокиси калия растворяют в этаноле, а навеску ПЭГ-20М - в хлороформе. Приготовленным раствором гидроокиси калия заливают навеску хроматона, помещенную в фарфоровую чашку, смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем - на водяной бане до полного удаления растворителя. Аналогичным образом на сухой сорбент с гидроокисью калия наносят ПЭГ-20М, растворенный в хлороформе. Приготовление насадки проводят в вытяжном шкафу. Подготовленной насадкой заполняют сухую чистую хроматографическую колонку. Заполненную колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе гелия (40 - 60 мл/мин.) в течение 14 часов; по два часа при температуре 60, 90, 120, 150 °С и 6 часов при температуре 200 °С.

Градуировочные растворы ДМДТ и ТМДТ с содержанием 2,5; 5,0; 10; 20; 30; 40; 50 мкг/мл готовят из стандартных растворов N 2, внося в колбы (вместимостью 50 мл) соответственно 1,25; 2,50; 5,0; 10; 15; 20; 25 мл раствора, и доводят водой до метки. Градуировочные растворы устойчивы в течение 10 дней. Количественное определение ДМДТ и ТМДТ проводят методом абсолютной градуировки с помощью градуировочных растворов <*>. По 2 мкл каждого раствора вводят микрошприцем в хроматограф, что соответствует содержанию ДМДТ и ТМДТ от 5 до 100 мг. Каждый раствор хроматографируют не менее 5 раз, затем измеряют высоты пиков на хроматограммах. Строят градуировочные графики зависимости высоты (мм) пиков ДМДТ и ТМДТ от содержания их в хроматографируемом объеме раствора (мг) или вычисляют градуировочные коэффициенты в мг/мм по формуле:

--------------------------------

<*> Исследования показали удовлетворительную сопоставимость результатов анализа жидких и газообразных проб.

Проверка градуировочных графиков или коэффициентов проводится при изменении условий анализа, но не реже одного раза в квартал.

Газовые пипетки с пробами воздуха перед анализом подогревают в течение 5 минут при 80 °С. 10 мл пробы из газовой пипетки вводят в хроматограф медицинским шприцем и проводят анализ при вышеуказанных условиях. Измеряют высоту пиков и по градуировочному графику или с помощью градуировочного коэффициента находят количество определяемого компонента.

Концентрацию определяемых компонентов в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

где:

в - градуировочный коэффициент, нг/мм;

V - объем пробы воздуха, введенный в хроматограф, мл;

h - высота пика анализируемого компонента, мм.

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: