"Методические указания по фотометрическому измерению концентраций третичной окиси фосфина и трисвтор-октилфосфиноксида в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4878-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

ТОФ-79 и ТВОФО являются активными ингибиторами холинэстеразы, вызывают анемию и ретикулоцитоз, влияют на состояние печени, почек и ЦНС. Обладает кожно-резорбтивным, местно-раздражающим и ирритативным эффектами. ТОФ-79 - выраженный кумулянт, ТВОФО - слабо кумулирует (III класс опасности).

ПДК в воздухе для ТОФ-79 и ТВОФО - 2 мг/куб. м.

Метод основан на окислении ТОФ-79 и ТВОФО серной кислотой до ортофосфорной кислоты и последующем фотометрическом измерении оптической плотности продукта реакции, окрашенного в синий цвет. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и поглотительные сосуды со спиртом.

Нижний предел измерения ТОФ-79 и ТВОФО в анализируемом объеме раствора - 10 мкг.

Нижний предел измерения ТОФ-79 и ТВОФО в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 24 мг/куб. м.

Измерению не мешают соединения пятивалентного фосфора.

Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 часа.

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели, ТУ 95-72-05-77.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 25 и 50 мл.

Пробирки, ГОСТ 10515-75, высотой 120 мм, с внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Песочная баня.

Третичная окись фосфилина, х.ч.

Трисвтор-октилфосфиноксид, х.ч.

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная и 5 н раствор.

Калий сурьмяновиннокислый, ТУ 6-09-803-76, х.ч., 0,27-процентный раствор.

Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-76, х.ч., 1,7-процентный раствор, свежеприготовленный.

Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-78, х.ч., 5-процентный раствор.

Аммоний азотнокислый, ГОСТ 22876-77, х.ч.

Цветообразующий реагент: смешивают 10 мл 5 н серной кислоты, 1 мл раствора калия сурьмяновиннокислого, 3 мл раствора молибдата аммония, 6 мл раствора аскорбиновой кислоты и 5 мл дистиллированной воды.

Стандартный раствор N 1 ТОФ-79 или ТВОФО: в мерную колбу вместимостью 25 мл наливают примерно 5 мл спирта, закрывают колбу притертой пробкой и взвешивают. Добавляют несколько капель ТОФ-79 ил ТВОФО и вновь взвешивают. Объем раствора доводят до метки этиловым спиртом и рассчитывают концентрацию ТОФ-79 или ТВОФО в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение суток.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 спиртом. Раствор устойчив в течение суток.

Фильтры АФА-ВП-10.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Устойчивость проб - сутки.

Градуировочные растворы ТОФ-79 или ТВОФО (устойчивы в течение 7 - 8 часов) готовят согласно таблице 42.

После подготовки градуировочных растворов из них удаляют спирт с помощью ротационного испарителя при небольшом разрежении (40 мм рт. ст.). К сухому остатку приливают по 3 мл концентрированной серной кислоты, примерно 0,3 - 0,5 г аммония азотнокислого и нагревают на песочной бане до удаления серной кислоты. Если раствор в процессе нагревания не обесцветился, добавляют еще несколько кристалликов аммония азотнокислого. Сухой остаток растворяют в 7 мл воды и переносят в пробирки. Прибавляют по 2 мл цветообразующего реагента и помещают на 5 минут в кипящую водяную баню. После охлаждения измеряют оптическую плотность растворов на фотоколориметре при длине волны 630 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору, не содержащему ТОФ-79 или ТВОФО.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им концентрации вещества (в мкг) в градуировочном растворе.

Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.

Фильтр с отобранной пробой переносят в мерную пробирку и обрабатывают 10 мл этилового спирта 20 - 30 минут, периодически взбалтывая. Затем фильтр тщательно отжимают стеклянной палочкой. Для анализа берут весь объем пробы и обрабатывают аналогично градуировочным растворам.

Содержание вещества определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию ТОФ-79 и ТВОФО в воздухе в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:

где:

а - количество вещества в англизируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: