"Методические указания по измерению концентрации оксим-2-метил-1-диэтиламинобутанона-3 (аминооксима) в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4924-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Оксим-2-метил-1-диэтиламинобутанон-3 (аминооксим) - густая прозрачная жидкость со слабым горьковатым запахом, Ткип. 145 °C при 25 мм рт. ст. Удельный вес 0,5096 г/куб. см. Хорошо растворяется в этаноле, гексане и воде.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Аминооксим обладает общетоксическим действием, опасен при поступлении через кожу.

ПДК оксим-2-метил-1-диэтиламинобутанона-3 - 5 мг/куб. м.

Метод основан на хроматографии аминооксима в тонком слое силикагеля или окиси алюминия II степени активности с последующим проявлением реактивами. В качестве проявляющих реактивов использовались раствор о-толидина (1), KJ - крахмальный реагент (2) (после предварительной обработки пластинки молекулярным хлором) и реактив Драгендорфа (3).

Отбор проб производится с концентрированием на фильтр и в раствор этилового спирта.

Нижний предел измерения вещества - 5 мкг в анализируемом объеме.

Нижний предел измерения вещества в воздухе - 2,5 мг/куб. м (при отборе 2 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 до 25 мг/куб. м.

Определению не мешают первичные ароматические амины, мешают амиды карбоновых кислот.

Суммарная погрешность при использовании пластинок "Силуфол" не превышает 19,3%, а при использовании пластинок с окисью алюминия 23,5%.

Продолжительность анализа, включая отбор проб воздуха, составляет 3 часа.

УФ-лампа, ТУ 64-1-1618-72.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-72.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.

Фильтродержатель.

Хроматографические стеклянные пластинки размером 9 х 12 см.

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-74.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.

Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью 0,1 и 0,2 мл.

Бюксы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.

Эксикатор, ГОСТ 6371-73.

Ступка фарфоровая, ГОСТ 9147-80, вместимостью 300 мл.

Чашка Петри, ГОСТ 10973-75.

Планиметр.

Аминооксим, Ткип. = 145 °C.

Ацетон, ГОСТ 2603-71, ч.

н-Бутиловый спирт, ГОСТ 6006-51, х.ч.

Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67.

Серная кислота, ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная, 20-процентная и 40-процентная.

Уксусная кислота ледяная, ГОСТ 61-75, х.ч.

Уксусная кислота, ГОСТ 18290-72, ч.д.а.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная.

Аммиак водный, ГОСТ 3760-64, 25-процентный раствор.

н-Гексан, ТУ 6-09-3375, ч.

Калий йодистый, ГОСТ 4232-74, х.ч.

Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490-75, х.ч.

Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76, ч.

О-Толидин, МРТУ 609-6337-69, ч.

Нитрат висмута основной, ГОСТ 4110-75, ч.

Кальций сернокислый 2-водный, ГОСТ 3210-77, ч, или гипс.

Окись алюминия второй степени активности, МРТУ 6-09-5296-68.

Стандартный раствор N 1 аминооксима с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением в этиловом спирте 100 мг вещества в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение 1 месяца.

Стандартный раствор N 2 аминооксима с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Раствор N 2 и пробы устойчивы в условиях хранения при температуре +4 °C в течение 24 часов.

Проявляющий реактив N 1. Растворяют 160 мг о-толидина в 30 мл ледяной уксусной кислоты, раствор доводят до 500 мл водой и добавляют 1 г йодистого калия. Реактив хранится в холодильнике в течение месяца.

Проявляющий реактив N 2. 5 мл 1% раствора йодистого калия смешивают с 5 мл 30-процентного свежеприготовленного раствора крахмала и добавляют 2 мл этанола. Реактив используется свежеприготовленным.

Проявляющий реактив N 3. Реактив Драгендорфа (основной). Растворяют в 40 мл дистиллированной воды 850 мг азотнокислого висмута, приливают 10 мл 40-процентной серной кислоты и добавляют 8 г калия йодистого в 20 мл дистиллированной воды. Раствор хранится 3 месяца на холоде. Перед проявлением готовят из основного раствора рабочий раствор. Добавляют 6 мл 2-процентной кислоты к 6 мл раствора и 3 - 4 мл воды. Реактив хранится в холодильнике 3 дня.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента" и последовательно присоединенный поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащей 5 мл этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают льдом. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 2 л воздуха.

Сорбционная масса для приготовления хроматографических пластинок: 50 г окиси алюминия и 5 г гипса растирают в фарфоровой ступке, добавляют 70 - 72 мл воды и перемешивают до получения однородной массы. Для покрытия одной стеклянной пластинки требуется 8 - 10 г массы. Пластинки сушат при комнатной температуре в течение 24 часов, хранят их в эксикаторе.

Фильтры бумажные "синяя лента" перед использованием помещают в хроматографическую камеру с ацетоном на 10 мин., высушивают на воздухе и затем используют для анализа. Фильтры промывают с целью освобождения их от мешающих коэкстрактивных веществ.

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, заливают 7 мл этилового спирта, встряхивают и оставляют на 1 ч. Содержимое бюкса переносят в стакан вместимостью 25 мл. Фильтр вынимают, отжимают на воронке стеклянной палочкой, ополаскивают бюкс и промывают дважды 0,5 мл растворителя до получения общего объема экстракта 8 мл. Объединенные экстракты концентрируют на водяной бане при 40 °C до объема 0,1 - 0,2 мл и количественно наносят на хроматографическую пластинку таким образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см.

Количественное измерение содержания аминооксима в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра.

При использовании планиметра количество аминооксима в мкг "М" в анализируемом объеме пробы находят по формуле:

Концентрацию аминооксима "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание аминооксима, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле: