"Методические указания по измерению концентраций фенмедифама, 3-оксифенилметилкарбамата в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4883-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Вещества могут находиться в воздухе в виде аэрозоля.

Препарат обладает средней токсичностью. Кожно-резорбтивная токсичность и местно-раздражающее действие незначительны. Кумулятивные свойства выражены слабо.

ПДК фенмедифама в воздухе 1 мг/куб. м, 3-оксифенилметилкарбамата 2 мг/куб. м.

Определение основано на хроматографировании фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата на пластинках "Силуфол" с последующим обнаружением зон локализации пятен 4-аминоантипирином в присутствии железосинеродистого калия или диазотированной сульфаниловой кислоты.

Отбор проводят с концентрированием на фильтры.

Нижний предел измерения содержания каждого вещества 0,2 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м фенмедифама (при отборе 200 л) и 1 мг/куб. м 3-оксифенилметилкарбамата (при отборе 100 л).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 2,5 мг/куб. м фенмедифама и от 1 до 5 мг/куб. м 3-оксифенилметилкарбамата.

Определению не мешают полупродукты получения фенмедифама и растворители, в том числе м-аминофенол, метилхлорформиат, м-толилизоцианат, дихлорэтан и хлорбензол.

Суммарная погрешность измерения не превышает 14,3%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 80 мин.

Аспирационное устройство.

Фильтры пористые стеклянные, ЛХУ, пор 160, диаметром 5 см.

Камера хроматографическая с пришлифованной крышкой, ГОСТ 10565-75.

Денситометр БИАН-170 или планиметр.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Пипетки, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.

Микрошприц или микропипетка, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1 мл.

Фенмедифам, х.ч.

3-оксифенилметилкарбамат, х.ч.

Сульфаниловая кислота, ГОСТ 5821-69, ч.д.а.

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77, 96-процентный.

Бензол, ГОСТ 5955-75, х.ч.

Ацетон, ГОСТ 2603-71, ч.д.а.

Аммиак водный, ГОСТ 3760-64, ч.д.а.

4-аминоантипирин, ТУ 6-09-3948-75, ч.д.а., 1-процентный водный раствор (свежеприготовленный).

Калий железосинеродистый, ГОСТ 4206-75, ч.д.а., 4-процентный раствор.

Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, ч.д.а., уд. вес 1,19.

Эфир диэтиловый, ГОСТ 83-79, ч.д.а.

Калий гидрат, ГОСТ 24363-80, х.ч., 10-процентный раствор.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74, х.ч., 10-процентный раствор.

Хроматографические пластинки "Силуфол", 15 х 15 см.

Проявляющий реактив на основе соли диазония. Для приготовления проявляющего реактива растворяют 25 г сульфаниловой кислоты в 125 мл 10-процентного раствора калия гидрата. Раствор охлаждают и смешивают со 100 мл 10-процентного раствора нитрата натрия. Реакционную смесь приливают к 40 мл охлажденной льдом соляной кислоте, разбавленной 20 мл воды. Полученную соль диазония отфильтровывают, промывают водой, диэтиловым эфиром, затем сушат на воздухе. Соль помещают в склянку с притертой пробкой и хранят в холодильнике.

Хроматограмму опрыскивают свежеприготовленным раствором: 0,1 г соли диазония в 20 мл 10-процентного раствора натрия углекислого.

Натрий углекислый, ГОСТ 83-79, х.ч., 10-процентный раствор.

Стандартный раствор фенмедифама N 1 с содержанием вещества 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл.

Стандартный раствор 3-оксифенилметилкарбамата N 1 с содержанием вещества 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл.

Стандартные растворы N 2 с содержанием фенмедифама или 3-оксифенилметилкарбамата 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 1 этиловым спиртом.

Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 3 месяцев.

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 1/2 ОБУВ 3-оксифенилметилкарбамата следует отобрать 100 л воздуха, фенмедифама - 200 л воздуха. Срок хранения проб не более трех суток.

С пористого фильтра фенмедифам и 3-оксифенилметилкарбамат смывают 15 - 20 мл этилового спирта в мерную колбу на 25 мл. Содержимое колбы доводят до метки тем же растворителем. Аликвотную часть (0,05 мл) с помощью микрошприца или микропипетки наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол". Одновременно на пластинку наносят стандартные растворы фенмедифама или 3-оксифенилметилкарбамата с содержанием 0,2, 0,3, 0,4... 1,0 мкг в 0,05 мл раствора. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до начала хроматографирования наливают подвижный растворитель бензол:ацетон (4:1). После развития хроматограммы пластинку тщательно высушивают на воздухе, термостируют в течение 5 минут при 150 °С, затем помещают на 10 минут в камеру с аммиаком. Пластинку оставляют на воздухе до полного удаления паров аммиака, а затем обрабатывают одним из двух способов.

Способ 1. Пластинку обрабатывают 1-процентным водным раствором 4-аминоантипирина, а затем 4-процентным раствором железосинеродистого калия. Фенмедифам и 3-оксифенилметилкарбамат проявляется на пластинках в виде оранжевых пятен на голубовато-зеленом фоне с Rf = 0,75 +/- 0,05 и 0,4 +/- 0,05 соответственно. Пятна стабильны при хранении хроматограмм на - свету в течение суток, а при хранении в темноте - две недели.

Способ 2. Пластинку обрабатывают свежеприготовленным раствором соли диазония. В этом случае вещества на пластинке проявляются в виде устойчивых оранжевых пятен на белом фоне. Хроматограммы стабильны при хранении пластин даже на свету в течение длительного времени (более одного месяца).

Длительность детектирования при определении 0,2 - 1,0 мкг веществ в хроматографируемой пробе соблюдается в общих случаях.

Количественное содержание фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата в пробе проводят путем измерения площади пятен и проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра "БИАН-170".

При использовании планиметра количество фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата (мкг) в анализируемом объеме пробы (а) вычисляют по формуле:

При использовании денситометра содержание фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата в анализируемом объеме пробы находят по отношению интегральных значений содержаний веществ в пробах и "Свидетелях".

Концентрацию фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

где:

а - количество фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата, найденные в анализируемом объеме пробы, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: