"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций N-этил-N'-цианэтиланилина (ЭЦЭА) и N-ацетоксиэтил-N'-цианэтиланилина (АОЭЦЭА) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4780-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

ЭЦЭА и АОЭЦЭА - жидкости желтого цвета со слабым запахом, термически неустойчивы (Т. разл. для ЭЦЭА - 126 °C, для АОЭЦЭА - 132 °C); перегоняются без разложения в глубоком вакууме; растворяются в бензоле, толуоле, этиловом, бутиловом спиртах и в разбавленных кислотах - серной и уксусной.

В воздухе находятся в виде паров и аэрозоля.

Являются нервными и кровяными ядами.

ПДК ЭЦЭА в воздухе - 0,1 мг/куб. м, АОЭЦЭА - 0,5 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием в толуол.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме для ЭЦЭА - 0,001 мкг, АОЭЦЭА - 0,005 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе для ЭЦЭА - 0,05 мг/куб. м; АОЭЦЭА - 0,25 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций ЭЦЭА в воздухе - от 0,05 до 1,5 мг/куб. м, АОЭЦЭА - от 0,25 до 5,0 мг/куб. м.

Измерению не мешают N-цианэтиланилин, этиленхлоргидрин, уксусный ангидрид.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 10,5%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 40 минут.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Устройство для получения вакуума.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 2.

Микрошприц МШ-1М, ТУ 2.833.105, вместимостью 1 мкл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75.

Пипетки, ГОСТ 10292-74, вместимостью 1 и 5 мл.

Градуированные пробирки для упаривания, ГОСТ 10515-75.

N-Ацетоксиэтил-N'-цианэтиланилин, хч.

N-Этил-N'-цианэтиланилин, хч.

Толуол, ГОСТ 5785-69, чда.

Стандартные растворы N 1 ЭЦЭА и АОЭЦЭА с концентрацией каждый по 0,5 мг/мл в толуоле: точную навеску 12,5 мг вещества вносят в мерную колбу вместимостью 25 мл, приливают толуол до метки и тщательно перемешивают.

Стандартные растворы N 2 с концентрацией ЭЦЭА и АОЭЦЭА 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 1 толуолом.

Стандартные растворы устойчивы в течение недели.

Хроматон N-AW-DMCS (фракция 0,16 - 0,20 мм) с 5% нитрил-силикона XE-60 (ЧССР).

Газообразные аргон, ГОСТ 10157-79, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 5 мл толуола.

Поглотительные сосуды охлаждают смесью льда с водой. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение недели в пробирках с пришлифованными пробками.

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой и кондиционируют при температуре 200 °C в течение 10 часов. Затем подключают к детектору и еще кондиционируют в тех же условиях до прекращения дрейфа нулевой линии, не превышающего 5% от всей длины шкалы.

Градуировочные растворы с содержанием ЭЦЭА от 1 до 30 мкг/мл и градуировочные растворы с содержанием АОЭЦЭА от 5 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 2 толуолом. Растворы устойчивы при хранении в пробирках с пришлифованными пробками в течение недели.

Вводят по 1 мкл каждого градуировочного раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят для каждого вещества градуировочный график, выражающий зависимость площади (кв. мм) пика от концентрации компонента (мкг/мл). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Пробы из обоих поглотительных сосудов сливают в градуированную пробирку и упаривают под вакуумом с остаточным давлением 10 - 20 мм рт. ст. до 1 мл. Пробу раствора (1 мкл) вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика. По градуировочному графику находят концентрацию определяемого компонента.

Концентрацию ЭЦЭА или АОЭЦЭА в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

где:

а - концентрация вещества в анализируемом объеме раствора, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.