"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций смесей алифатических диэфиров щавелевой кислоты (оксалатов) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4827-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Оксалаты - смесь алифатических диэфиров щавелевой кислоты (в основном дигексилового, дигептилового, диоктилового); препарат является полупродуктом синтеза репеллента оксамата.

В воздухе могут находиться в виде паров и аэрозолей.

Оксалаты обладают общетоксическим действием на систему органов выделения.

ПДК оксалатов в воздухе - 0,5 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб воздуха проводят с концентрированием в ацетоне и на фильтр.

Нижний предел измерения концентрации оксалатов в хроматографируемом растворе - 0,05 мкг.

Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,25 до 5 мг/куб. м.

Измерению не мешает присутствие примесей других диэфиров и моноэфиров.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30 мин.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и колонкой из нержавеющей стали длиной 2 м, диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство, ГОСТ 641862-72.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Генератор водорода СГС-2 или водород газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-80.

Микрошприц МШ-10М, ГОСТ 8043-75.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 - 15 мл.

Фарфоровые чашки, ГОСТ 9147-80, вместимостью 50 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Секундомер, ГОСТ 5079.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Оксалат по ТР-5-15 ВНИИ химпроект, степень чистоты 99,9%.

Хромосорб W (фракция 0,25 мм) - твердый носитель.

Силиконовый эластомер Е-301 - жидкая фаза.

Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-71.

Стандартный раствор N 1 готовят в мерной колбе из точной навески оксалата в ацетоне. Раствор устойчив 2 недели.

Стандартный раствор N 2, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 ацетоном. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

Фильтры бумажные.

Водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через беззольный фильтр и три последовательно соединенных поглотительных сосуда с пористой пластинкой, содержащие по 10 мл ацетона. Поглотительные сосуды охлаждают смесью измельченного льда с хлористым натрием. Для определения 1/2 ПДК оксалатов следует отобрать 10 л воздуха. Срок хранения проб 1 - 2 дня.

Для приготовления насадки колонки жидкую фазу - силиконовый эластомер - в количестве 15% от массы носителя растворяют в хлороформе и добавляют к взвешенному твердому носителю, находящемуся в фарфоровой чашке, осторожно помешивая. Хлороформ удаляют при нагревании на водяной бане под тягой. Хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой при слабом вакууме и кондиционируют при температуре 250 °С в течение 16 часов при отключенном детекторе. Прибор готовят к работе согласно инструкции.

Градуировочные растворы с содержанием определяемого вещества оксалата от 5 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 ацетоном. Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике.

Для количественного определения оксалатов используют метод абсолютной калибровки. Для этого по 10 мкг стандартных растворов с концентрацией от 5 до 100 мкг/мл вводят в хроматограф. По средним данным 5-ти определений каждой концентрации строят градуировочный график зависимости суммарной площади пиков диэфиров (кв. мм) от количества вещества (мкг).

Фильтр с отобранной пробой аэрозоля оксалатов переносят в пробирку с пришлифованной пробкой и обрабатывают 5 мл ацетона, оставляют на 10 мин., затем операцию повторяют еще дважды. Промывные растворы и растворы из поглотителей сливают вместе и растворитель упаривают на водяной бане при t = 55 °С до объема 0,5 мл. Для анализа берут 10 мкл раствора.

Измеряют площади пиков, суммируют их и по градуировочному графику находят количество оксалатов.

Суммарное количество диэфиров щавелевой кислоты в воздухе "С" (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - суммарное количество диэфиров, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

В случае необходимости можно определять концентрации указанных диэфиров щавелевой кислоты раздельно.

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: