"Методические указания по определению диметилсульфоксида и его метаболита диметилсульфона методом газожидкостной хроматографии в сахарной свекле, картофеле и зеленой массе"
(утв. Минздравом СССР 28.05.1986 N 4119-86)

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

1.1. Название по номенклатуре СЭВ, ИСО: диметилсульфоксид (метилсульфоксид).

Химическое название: диметилсульфоксид.

Физико-химические свойства: белое кристаллическое вещество с температурой плавления 238 °С, растворим в воде, нитрометане, спирте. Является метаболитом диметилсульфоксида в окружающей среде.

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на экстракции диметилсульфоксида из анализируемых образцов хлороформом, а диметилсульфона - нитрометаном, концентрировании экстрактов и газохроматографическом определении диметилсульфоксида и диметилсульфона с использованием пламенно-ионизационного детектора. Количественное определение проводят по методу абсолютной калибровки с помощью калибровочного графика.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

2.1.3. Избирательность метода

Определению не мешают гербициды, применяемые в посевах сахарной свеклы и картофеля (ленацил, 2,4-Д, метоксихлор, эптам и др.).

Диметилсульфоксид, хч, ТУ 6-09-3818-77.

Диметилсульфон, ч, ТУ 6-09-4719-79.

Нитрометан, ч, ТУ 6-09-11-876-77.

Хлороформ, ГОСТ 215-74.

Натрия сульфат безводный, хч, ГОСТ 4166-76.

Натрия сульфит безводный, ГОСТ 195-77.

Стационарная жидкая фаза: карбовакс 20 М, нанесенный в количестве 5,0% на инертон AW (фр. 0,20 - 0,25 мм).

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.

Водород, ГОСТ 3022-70, в баллоне с редуктором.

Силикагель КСК (фр. 0,20 - 0,25 мм), ГОСТ 3956-76.

Хроматограф серии "Цвет" с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стеклянная длиной 1,30 м и внутренним диаметром 3 мм.

Колбы мерные, мензурки, цилиндры, ГОСТ 1770-74.

Колбы конические со шлифом емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72.

Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.

Воронки конусообразные, d 56, ГОСТ 6613-75.

Концентраторы или колбы для отгонки растворителя, ГОСТ 10394-72.

Пробирки градуированные со шлифом, ГОСТ 10515-75.

Ступка с пестиком фарфоровая.

2.4.1. Приготовление стандартных и калибровочных растворов

Стандартный раствор диметилсульфоксида с концентрацией 5 мг/мл готовят растворением навески 0,0500 г в 10 мл хлороформа.

Стандартный раствор диметилсульфона с концентрацией 5 мг/мл готовят растворением навески 0,0500 г в 10 мл нитрометана.

Срок хранения растворов в холодильнике 1 месяц.

2.4.2. Построение калибровочных графиков

При построении калибровочных графиков для определения диметилсульфоксида и диметилсульфона готовят 2 набора искусственных смесей: в пробирки с притертыми пробками помещают 5; 10; 15; 20; 30; 40; 50 мкл стандартных растворов, что соответствует 25; 50; 75; 100; 150; 200; 250 мкг этих веществ. Стандартные количества диметилсульфоксида растворяют в 1 мл хлороформа и хроматографируют по 1 мкл каждый. Стандартные количества диметилсульфона растворяют в 1 мл нитрометана и хроматографируют по 1 мкл каждый. Хроматографирование каждого раствора проводят трижды. На хроматограммах измеряют высоту соответствующих пиков, вычисляют среднее арифметическое и строят графики зависимости высоты пика вещества от его количества.

2.4.3. Кондиционирование хроматографической колонки

Инертон с нанесенной на него стационарной жидкой фазой засыпают в хроматографическую колонку, устанавливают ее в термостат хроматографа и стабилизируют в токе азота в течение 8 - 10 час. при температуре 150 °С, не подключая к детектору.

Отбор проводится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21 августа 1979 г., N 2051-79.

2.6.1. Определение диметилсульфоксида в свекле и картофеле

В 10 г измельченной на терке пробы засыпают 13 г сульфита натрия безводного, заливают 15 - 20 мл хлороформа и встряхивают в течение часа. После чего растворитель сливают в отгонную колбу, экстракцию повторяют 10 мл свежего хлороформа. Экстракты объединяют и выпаривают в токе воздуха до объема 1 мл. Хроматографируют аликвоту 1 - 2 мкл.

2.6.2. Определение диметилсульфоксида в зеленой массе

10 г нарезанных или натертых листьев смешивают с 3 г силикагеля и 20 г безводного сульфата натрия и растирают в ступке до полного измельчения листьев.

Растертую массу переносят в коническую колбу, заливают 15 - 20 мл хлороформа и встряхивают в течение часа. Далее проводят обработку пробы, как описано в п. 2.6.1.

2.6.3. Определение диметилсульфона в свекле, картофеле и зеленой массе

10 г пробы измельчают и заливают 15 мл нитрометана, встряхивают пробу в течение часа и сливают растворитель в отгонную колбу. Остаток заливают еще 5 мл нитрометана и встряхивают 0,5 часа, после чего отфильтровывают экстракт в ту же отгонную колбу. Отгонную колбу помещают в стакан с теплой водой и экстракт концентрируют в токе воздуха до 1 мл. Хроматографируют 1 - 2 мкл.

Условия хроматографирования:

Хроматографируют каждую пробу трижды, измеряют высоты пиков, вычисляют среднее значение высоты и по калибровочному графику для соответствующего вещества находят количество диметилсульфоксида или диметилсульфона в аликвоте экстракта.

Содержание диметилсульфоксида (диметилсульфона) в пробе (Х) в мг/кг вычисляют по формуле:

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР N 2455 от 20.10.1981.

Пиленкова Инна Иосифовна, Фатьянова Анна Давыдовна.

Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений (ВНИТИГ), г. Уфа.