"Методические указания по фотометрическому измерению концентраций тетрахлорэтилена (перхлорэтилена) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 22.04.1983 N 2769-83)

Сборник Методических указаний составлен на основе ранее опубликованного 8 выпуска технических условий. Включенные в сборник методики переработаны в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-76. Некоторые устаревшие методики заменены новыми.

Настоящие Методические указания распространяются на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле и имеют ту же юридическую силу, что и Технические условия.

Редакционная коллегия: Р.Н. Македонская, С.И. Муравьева, Т.В. Соловьева, В.Г. Овечкин.

Желтый порошок. Плотность 2,98 при 20°, T_пл 187°, T_кип - возгоняется.

Растворяется в сероуглероде, бензоле, хлороформе, толуоле, трудно растворим в спирте и эфире. В воде нерастворим.

Определение основано на окислении тетрахлорэтилена до хлорангидрида трихлоруксусной кислоты, превращения его в трихлоруксусную кислоту, которая при взаимодействии с пиридином и анилином образует дианилит глутаконового альдегида.

Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.

Предел измерения тетрахлорэтилена 1 мкг в анализируемом объеме пробы.

Предел измерения в воздухе 1 мг/м³ (при отборе 1 л).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе 1 - 40 мг/м³.

Определению мешают хлорбензол, дихлорбензол, трихлорбензол.

Граница суммарной погрешности измерения в воздухе не превышает +/- 25%.

Предельно допустимая концентрация тетрахлорэтилена в воздухе 10 мг/м³.

Тетрахлорэтилен, х.ч., ТУ 6-09-4084-75, T_кип 121 °C.

Основной раствор. Во взвешенную мерную колбу на 10 мл, содержащую 2 - 3 мл уксусной кислоты, вносят 250 - 300 мг тетрахлорэтилена, взвешивают вторично и доводят уксусной кислотой до метки.

Стандартный раствор N 1, содержащий 25 мг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора уксусной кислотой.

Стандартный раствор N 2, содержащий 100 мкг/мл, и стандартный раствор N 3, содержащий 10 мкг/л, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 серной кислотой. Стандартные растворы N 2 и N 3 устойчивы в течение 10 суток.

Пиридин, ч.д.а., ГОСТ 13647-78, очищенный.

Пиридин кипятят 1 ч в колбе с обратным холодильником в присутствии щелочи (на 100 мл пиридина 6 - 7 г щелочи) и перегоняют, предварительно добавив на каждые 100 мл пиридина 3 - 4 г кристаллической щелочи. Отбирают фракцию, кипящую при 114 - 116 °C. Хранят в темном месте.

Анилин, ч.д.а., ГОСТ 5819-78, перегнанный, T_кип 184,4 °C.

Кислота уксусная, х.ч., ГОСТ 61-75, ледяная.

Кислота серная, х.ч., ГОСТ 4204-77, плотность 1,84.

Натр едкий, х.ч., ГОСТ 4328-77, 20% и 1 Н растворы.

Калий азотнокислый, х.ч., ГОСТ 4217-77. Сушат в течение 1 ч при 80 °C.

Силикагель. Адсорбент размельчают в ступке, отбирают фракцию с размером зерен 0,25 - 0,5 мм, кипятят 3 ч с азотной кислотой (1:3), промывают, сушат и активируют 2 - 3 ч при 350 - 400 °C.

Фотоколориметр или спектрофотометр.

Аспирационное устройство.

Стеклянная трубка, длиной 50 мм, диаметром 4 мм.

Пробирки с пришлифованными пробками, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, вместимостью 10 и 25 мл, делительные воронки вместимостью 15 - 20 мл, ГОСТ 1770-74.

Баня водяная.

Воздух со скоростью 0,3 - 0,5 л/мин аспирируют через стеклянную трубку, содержащую 200 мг силикагеля. Силикагель закрепляют в трубке пыжами из медной нелакированной проволоки. Пробы сохраняются 1 сутки.

Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 0,5 л воздуха в течение 1 минуты.

Из трубки вынимают пыжи, силикагель высыпают в пробирку с пришлифованной пробкой, вносят 40 - 50 мг азотнокислого калия и 0,5 мл серной кислоты, тщательно перемешивают, через 20 минут приливают 0,5 мл воды и осторожно небольшими порциями, при перемешивании, добавляют 2,5 мл 20% раствора едкого натра. В теплую смесь (не допуская кристаллизации) вносят 2 мл пиридина и смесь энергично встряхивают в течение 1 минуты. Переливают в делительную воронку, после расслоения нижний слой сливают. Отбирают в колориметрическую пробирку 2 мл пиридинового слоя, добавляют 1,3 мл пиридина, 0,3 мл 1 Н раствора едкого натра, перемешивают и нагревают 3 минуты в кипящей водяной бане. После охлаждения вносят 0,5 мл уксусной кислоты, 0,1 мл анилина, разбавляют до 8 мл водой и через 15 минут фотометрируют при длине волны 485 - 495 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм.

Содержание тетрахлорэтилена в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному градуировочному графику. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов, согласно таблице 25.

Шкалу стандартов обрабатывают аналогично пробам.

Концентрацию тетрахлорэтилена в мг/м³ воздуха (X) вычисляют по формуле:

где - количество тетрахлорэтилена, найденное в анализируемом объеме пробы, мл;

V₁ - общий объем пробы, мл;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V₂₀ - объем воздуха (л), взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

где V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.