"Методические указания на фотометрическое определение фосфорорганических инсектицидов: карбофоса, меркаптофоса, метилмеркаптофоса, октаметила и препарата М-81 в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 N 1717-77)

1. Определение основано на разрушении фосфорорганических инсектицидов азотной и серной кислотами в присутствии марганцевокислого калия. Октаметил разрушают соляной кислотой. Образовавшуюся в процессе разрушения фосфорную кислоту определяют по синему фосфорномолибденовому гетерополикомплексу.

2. Предел обнаружения 0,5 мкг фосфора в анализируемом объеме пробы.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,014 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению мешают мышьякорганические соединения и фосфаты.

5. Предельно допустимая концентрация в воздухе: карбофоса - 0,5 мг/куб. м, меркаптофоса - 0,02, метилмеркаптофоса - 0,1, октаметила - 0,02 и препарата М-81 - 0,1 мг/куб. м.

6. Применяемые реактивы и растворы.

Калий фосфорнокислый однозамещенный, х.ч., ГОСТ 4198-65.

Раствор годен в течение 2 - 3 недель.

Стандартный раствор N 2, содержащий 1 мкг/мл фосфора, готовят соответствующим разведением стандартного раствора N 1 непосредственно перед употреблением.

Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-64, 0,02 М раствор в 10 н серной кислоте.

Гидразин сернокислый, ГОСТ 5841-65, 0,13-процентный раствор.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, d = 1,84 и 10 н раствор.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, концентрированная (d = 1,19).

Азотная кислота, ГОСТ 4461-68, концентрированная (d = 1,34 - 1,37) и разбавленная 1:3.

Калий марганцовокислый, перекристаллизованный, ГОСТ 4527-65.

Эфир медицинский для наркоза, ГОСТ 6265-52.

Окислительная смесь. Растворяют 0,5 г растертого в порошок марганцовокислого калия в 10 мл серной кислоты, d = 1,84. Реактив хранят в склянке с притертой пробкой, годен 5 дней.

Силикагель мелкопористый марки МСМ с величиной зерен 1 мм. Силикагель предварительно очищают от примесей, для чего кипятят его в течение 2 - 3 ч в разбавленной (1:3) азотной кислоте, промывают в течение 1 ч проточной водопроводной водой, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывной воды и 3 - 4 ч прокаливают при 300 - 400°. Хранят в склянке с притертой пробкой.

Вата медицинская обезжиренная (гигроскопическая).

Фильтры АФА-ХА.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки градуированные, ГОСТ 20292-74, с делениями 0,01 и 0,1 мл, вместимостью 1, 5, 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Колба из тугоплавкого стекла вместимостью 20 мл (см. рис. 13 - здесь и далее рисунки не приводятся).

Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-59, диаметром 70 мм.

Поглотительные приборы Яворовской или видоизмененные Зайцева (см. рис. 6 и 9).

Термометр на 200 °C.

Баня парафиновая.

Баня водяная.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

8. Воздух со скоростью 5 - 10 л/мин. аспирируют через фильтр и поставленные за ним два поглотительных прибора, наполненных 2 г силикагеля каждый. При этом силикагель током исследуемого воздуха приводится в состояние псевдосжижения. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 30 - 50 л воздуха.

9. а) Определение карбофоса, меркаптофоса, метилмеркаптофоса и препарата M-81.

Фильтр и силикагель промывают 20 - 25 мл эфира. Эфирный раствор инсектицида собирают в колбу из тугоплавкого стекла и выпаривают растворитель досуха на водяной бане при температуре 35°. К сухому остатку прибавляют 2,5 мл азотной кислоты d = 1,34 - 1,37 и 0,1 мл окислительной смеси. Колбу осторожно встряхивают и помещают в баню. Температуру бани медленно повышают до 175 - 180°.

Нагревание исследуемого раствора продолжают до полного удаления паров азотной кислоты. Затем на электроплитке выпаривают оставшийся раствор досуха.

По охлаждении остаток в колбе растворяют в 10 мл дистиллированной воды. 7 мл раствора переносят в пробирку, прибавляют 1 мл молибденовокислого аммония. Пробирки встряхивают и нагревают на водяной бане 10 мин. По охлаждении растворов прибавляют по 1,6 мл раствора сернокислого гидразина, встряхивают и вновь помещают на 15 мин. на кипящую водяную баню. По охлаждении растворы фотометрируют при 660 нм по сравнению с контролем, приготовленным одновременно и аналогично пробам.

Содержание инсектицида в пробе определяют по заранее построенному калибровочному графику.

Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 122.

Обработку стандартной шкалы проводят как описано выше в случае с пробой.

Стандартной шкалой можно пользоваться и для визуального определения. В этом случае ее готовят в колориметрических пробирках аналогично и одновременно с пробами.

б) Определение октаметила.

Фильтр и силикагель промывают 20 - 25 мл дистиллированной воды, нагретой до 80 - 100°. Промывные воды собирают в фарфоровую чашку, прибавляют 10 мл соляной кислоты d = 1,19 и медленно выпаривают на водяной бане досуха. Сухой остаток растворяют в 10 мл дистиллированной воды. 7 мл переносят в пробирку и далее анализ проводят так, как описано в параграфе "а".

Концентрацию фосфорорганического инсектицида в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды: