"МУК 4.1.2591-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств аминопиралида в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 26.03.2010)

1. Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научным консультационным центром "Агроэкология пестидов и агрохимикатов" Минсельхоза России.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 03.12.2009 N 3).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 26 марта 2010 г.

4. Введены в действие с 26 марта 2010 г.

5. Введены впервые.

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения концентрации аминопиралида в воде в диапазоне 0,0005 - 0,01 мг/куб. дм и почве - 0,01 - 0,2 мг/кг, а также уровня его остаточных количеств в зерне - 0,01 - 0,2 мг/кг и соломе зерновых колосовых культур в диапазоне 0,04 - 0,8 мг/кг.

Название действующего вещества по ИСО: аминопиралид.

Название действующего вещества по ИЮПАК: 4-амино-3,6-дихлорпиридино-2-карбоновая кислота.

Структурная формула (не приводится).

Константа диссоциации pKa 2,56 при 20 °C.

Растворимость в воде при температуре 20 °C: 2,48 г/куб. дм при pH 2,35; 212 г/куб. дм при pH 5; 205 - 203 г/куб. дм при pH 7 и 9. Растворимость в органических растворителях при 20 °C: гептане < 10 мг/куб. см; ксилоле - 0,05, дихлорэтане - 0,15, этилацетате - 4,37, ацетоне - 37,0, метаноле - 66,4 г/кг.

Стабилен к гидролизу при pH 5, 7 и 9 при температуре от 20 до 50 °C.

Фотолитически малостоек, разрушается на свету с периодом полураспада - 0,6 дня.

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ПДК в воде - 0,1 мг/куб. дм;

ПДК в почве - 0,2 мг/кг;

МДУ в зерне зерновых культур - 0,1 мг/кг.

Область применения препарата: аминопиралид - гербицид системного ауксиноподобного действия из группы гетерилкарбоновых кислот. Рекомендуется для послевсходовой обработки зерновых культур и пастбищ против широкого спектра широколистных сорняков в смеси с флорасуламом. Норма расхода препарата - 10 - 20 г д.в./га.

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.

Метод основан на определении аминопиралида методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов после гидролиза пробы и экстракции аминопиралида щелочным этанолом из проб зерна и соломы, подкисленным ацетонитрилом из почвы и очистки экстрактов на патронах Диапак C16, Диапак П и колонках с флоризилом.

Идентификация проводится по времени удерживания. Количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка концентрирующих патронов Диапак для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на патронах, построение калибровочной кривой.

7.1.1. Очистка ацетонитрила. Ацетонитрил перегоняют.

7.1.2. Очистка гексана. Гексан встряхивают с концентрированной серной кислотой, промывают бледно-розовым водным раствором марганцовокислого калия (в 100 куб. см воды растворяют несколько кристаллов марганцовокислого калия) до тех пор, пока раствор не перестанет обесцвечиваться, затем промывают водой, сушат над безводным хлористым кальцием и перегоняют.

7.1.3. Очистка ацетона. Ацетон перегоняют над небольшим количеством марганцовокислого калия.

Деионизированную воду получают при кипячении бидистиллированной воды в течение 6 ч с марганцовокислым калием, добавленным из расчета 1 г/л, и затем перегоняют.

На лабораторных весах общего назначения взвешивают 100 г едкого натра и в вытяжном шкафу осторожно пересыпают навеску в термостойкий стакан объемом 500 куб. см, содержащий примерно 350 куб. см бидистиллированной воды, тщательно размешивая раствор. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и переносят в мерную колбу объемом 1000 куб. см. Объем доводят до метки бидистиллированной водой, охлаждая колбу.

Водноспиртовой раствор щелочи готовят путем смешивания 950 куб. см этилового спирта и 50 куб. см 10% водного раствора едкого натра.

Бутилирующую смесь готовят в мерной колбе на 100 куб. см в вытяжном шкафу. Наливают в колбу 50 - 60 куб. см бутанола, осторожно приливают пипеткой 2 куб. см концентрированной серной кислоты, доводят объем до метки бутанолом и перемешивают содержимое.

Взвешивают 50 мг аминопиралида в мерной колбе на 50 куб. см, растворяют навеску в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор N 1, концентрация 1 мг/куб. см). Стандартный раствор N 1 можно хранить в холодильнике в течение 6 месяцев. Методом последовательного разбавления готовят стандартный раствор аминопиралида в ацетоне с концентрацией 100; 10; 1,0 и 0,1 мкг/куб. см для построения калибровочного графика и внесения в контрольный образец.

Для построения калибровочного графика отбирают пипеткой 1 куб. см стандартного раствора аминопиралида с концентрацией 10 мкг/куб. см, помещают его в виалу и удаляют растворитель током теплого воздуха или азота. Проводят бутилирование, как указано в разделе 7.3.1. После бутилирования слой гексана отбирают пипеткой и помещают в чистую виалу. Полученный раствор имеет концентрацию 1,0 мкг/куб. см. Далее методом последовательного разбавления этого раствора гексаном готовят стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,05; 0,1 и 0,005 мкг/куб. см.

Бутилирование проводят в вытяжном шкафу. К сухому остатку в виале добавляют 2 см 2%-го раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле (раздел 2.4.1.3). Плотно закрывают виалу крышкой, помещают в блок для виал, нагретый до 100 °C, и оставляют на 30 мин. Далее виалу вынимают из блока, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 10 куб. см гексана и 25 - 30 куб. см дистиллированной воды. Смесь интенсивно встряхивают и после разделения фаз из верхнего гексанового слоя аликвоту 1 мкл вводят в хроматограф.

Патрон устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 куб. см, который используют как емкость для элюента. Патрон промывают последовательно 10 куб. см ацетонитрила и 10 куб. см деионизированной воды. Промывку проводят под вакуумом непосредственно перед очисткой экстрактов образцов со скоростью не более 2 куб. см/мин., не допуская высыхания поверхности патрона.

Патрон промывают последовательно 10 куб. см метанола и 10 куб. см деионизированной воды, не допуская высыхания поверхности патрона.

Помещают в стакан 1 куб. см стандартного раствора аминопиралида с концентрацией 1 мкг/куб. см и удаляют растворитель током теплого воздуха или азота. Добавляют к сухому остатку 2 куб. см 1 н раствора соляной кислоты, 5 куб. см деионизированной воды и помещают стаканчик на 1 мин. в ультразвуковую ванну. Содержимое стаканчика наносят на кондиционированный патрон. Смыв отбрасывают.

Промывают патрон последовательно 30 куб. см деионизированной воды и 20 куб. см 1%-го водного раствора уксусной кислоты, смывы отбрасывают.

Элюируют аминопиралид 1%-ным раствором уксусной кислоты в метаноле, пропуская через патрон 4 - 5 порций раствора по 5 куб. см каждая и собирая их в отдельные концентраторы емкостью 100 куб. см. Собранные фракции выпаривают досуха. В каждый концентратор добавляют 4 куб. см бутилирующей смеси, обмывают стенки концентратора и выдерживают 1 - 2 мин. в ультразвуковой ванне. Отбирают пипеткой 2 куб. см раствора из концентратора и переносят его в виалу. Виалу плотно закрывают крышкой и помещают на 30 мин. в нагревательный блок для бутилирования аминопиралида.

Далее виалу вынимают из блока, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 10 куб. см гексана и 25 - 30 куб. см дистиллированной воды. Смесь интенсивно встряхивают и после разделения фаз из верхнего гексанового слоя аликвоту 1 куб. мм вводят в хроматограф.

После введения бутилированных проб в хроматограф рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смыва с патрона и необходимый объем элюата.

В пластмассовую колонку длиной 15 см и диаметром 1,5 см помещают на дно стекловату и заполняют 5 г флоризила 60/100 меш, уплотняя его путем вибрации колонки. На слой флоризила наносят слой безводного сернокислого натрия толщиной 1 см. За день до определения флоризил в колонке промывают 20 куб. см ацетона, а в день определения - 10 куб. см гексана.

Отбирают пипеткой 5 куб. см раствора бутилированного аминопиралида в гексане с концентрацией 1 мкг/куб. см (см. раздел 7.3) и наносят его на колонку. Промывают колонку последовательно 10 куб. см гексана и 10 куб. см смеси гексан:ацетон - 9:1, смывы отбрасывают.

После этого пропускают через колонку 3 - 4 порции смеси гексан:ацетон - 1:1 по 5 куб. см каждая, собирая их в отдельные концентраторы. Собранные фракции выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C. Сухой остаток в концентраторе разводят в 10 куб. см гексана и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы. После введения проб в хроматограф рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смыва с колонки и необходимый объем элюата.

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" от 21.08.79 N 2051-79, а также в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб", ГОСТ 1743.01-83 "Почвы. Общие требования к отбору проб", ГОСТ 26950-89 "Почвы. Отбор проб", ГОСТ 13586.3-83 "Зерно. Правила приемки и методы отбора проб", ГОСТ Р 50436-92 (ИСО 950-79) "Зерновые. Отбор проб зерна" и ГОСТ 27262 "Корма растительного происхождения. Методы отбора проб".

Пробы воды хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре 4 °C; пробы почвы - в полиэтиленовой таре в морозильнике при температуре -18 °C.

Отобранные пробы зерна и соломы подсушивают до стандартной влажности и хранят в бумажных или тканевых мешочках в сухом, хорошо проветриваемом шкафу, недоступном для грызунов.

Для длительного хранения пробы почвы подсушивают при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в темной таре в течение года. Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм.

Пробу воды объемом 200 куб. см фильтруют в коническую колбу емкостью 250 куб. см через бумажный фильтр "синяя лента" и подкисляют 2 н соляной кислотой до pH = 1.

Всю пробу воды пропускают со скоростью не более 2 куб. см/мин. через предварительно кондиционирующий патрон Диапак П (раздел 7.4.2). Затем промывают патрон 20 куб. см 1%-го водного раствора уксусной кислоты. Смыв отбрасывают. Элюируют аминопиралид 20 куб. см 1%-го раствора уксусной кислоты в метаноле, собирая элюат в концентратор. Пробу выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C.

Добавляют в концентратор 4 куб. см бутилирующей смеси, обмывают стенки концентратора и помещают его на 1 - 2 мин. в ультразвуковую ванну. Отбирают пипеткой 2 куб. см пробы, переносят в виалу. Закрывают виалу крышкой, помещают ее в блок для виал, нагретый до 100 °C, и оставляют на 30 мин. Далее виалу вынимают из блока, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 10 куб. см гексана и 25 - 30 куб. см дистиллированной воды. Смесь интенсивно встряхивают и после разделения фаз из верхнего гексанового слоя аликвоту 1 куб. мм вводят в хроматограф.

В случае недостаточной очистки пробы воды на патроне Диапак П используют для очистки бутилированной пробы колонку с флоризилом.

На подготовленную (как указано в разделе 7.4.4) колонку наносят 5 куб. см (1/2 часть) бутилированной пробы в гексане, отобранной из виалы. Промывают колонку последовательно 10 куб. см гексана и 10 куб. см смеси гексан:ацетон - 9:1. Смывы отбрасывают.

Элюируют аминопиралид 15 куб. см смеси гексан:ацетон - 1:1. Элюат выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C. Сухой остаток разводят в 5 куб. см гексана и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.

Навеску почвы (10 г) помещают в центрифужную банку емкостью 200 куб. см, заливают 50 куб. см смеси ацетонитрил:0,1 н соляная кислота - 1:1 и встряхивают в течение 30 мин. По окончании встряхивания пробу центрифугируют 15 мин. при скорости 4000 об./мин. Фильтруют экстракт в концентратор емкостью 250 куб. см через бумажный фильтр ("синяя лента"). Повторяют экстракцию еще 2 раза, встряхивая пробу по 15 мин. и заливая навеску каждый раз 30 куб. см смеси. Объединенный экстракт выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C.

Добавляют в концентратор 2 куб. см ацетонитрила и 8 куб. см дистиллированной воды (соотношение ацетонитрил:вода - 1:4), обмывают стенки концентратора, помещают его на 1 - 2 мин. в ультразвуковую ванну (при необходимости объединенный экстракт можно оставить на ночь). Затем экстракт очищают на патроне Диапак C16.

Пробу пропускают через кондиционированный (раздел 7.4.1) патрон со скоростью не выше 2 куб. см/мин., собирая весь элюат в концентратор емкостью 100 куб. см. Содержимое концентратора упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C до объема 1 - 2 куб. см. Добавляют в концентратор 5 куб. см деионизированной воды, перемешивают содержимое и помещают концентратор на 1 - 2 мин. в ультразвуковую ванну. Далее очищают пробу на патроне Диапак П.

Наносят пробу на кондиционированный патрон (раздел 7.4.2). Промывают патрон последовательно 20 куб. см деионизированной воды и 20 куб. см 1%-го водного раствора уксусной кислоты. Смывы отбрасывают.

Элюируют аминопиралид 20 куб. см 1%-го раствора уксусной кислоты в метаноле. Элюат собирают в концентратор (при необходимости элюат можно оставить на ночь) и выпаривают содержимое досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C.

Далее проводят бутилирование пробы, как указано в разделе 9.1.2.

После бутилирования пробу очищают на колонке с флоризилом, как указано в разделе 9.1.3. Элюат выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C. Сухой остаток разводят в 5 куб. см гексана и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.

Навеску зерна (10 г) в полипропиленовой банке емкостью 200 куб. см тщательно смачивают 5 куб. см дистиллированной воды. Для экстракции аминопиралида щелочного гидролиза белков и для разрушения конъюгатов добавляют к пробе 50 куб. см водноспиртового раствора щелочи и встряхивают банку 30 мин. По окончании встряхивания центрифугируют пробу 15 мин. при скорости 4000 об./мин. Фильтруют экстракт в концентратор емкостью 250 куб. см через бумажный фильтр ("синяя лента"), смоченный дистиллированной водой. Повторяют экстракцию еще 2 раза, встряхивая пробу по 15 мин. и заливая навеску каждый раз 30 куб. см щелочного этанола.

К объединенному экстракту добавляют 3 куб. см 2 н соляной кислоты (при необходимости объединенный экстракт можно оставить на ночь) и выпаривают экстракт досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 35 - 40 °C. (Внимание! Последующий этап анализа следует проводить только в вытяжном шкафу!)

Добавляют в концентратор 4 куб. см концентрированной серной кислоты и тщательно обмывают стенки концентратора. Оставляют концентратор на 10 мин. По истечении этого времени осторожно наливают в концентратор 20 куб. см дистиллированной воды, перемешивают его содержимое и охлаждают раствор до комнатной температуры.

Затем добавляют в концентратор 25 куб. см 20%-го раствора едкого натра до pH 1, перемешивают раствор в концентраторе и упаривают его на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C до объема 1 - 2 куб. см.

Остаток в концентраторе разводят 10 куб. см метанола, обмывают стенки концентратора и помещают на 1 мин. в ультразвуковую ванну. Содержимое концентратора фильтруют в чистый концентратор емкостью 250 куб. см через стеклянную воронку с небольшим количеством (2 - 3 г) безводного сернокислого натрия. Во избежание потерь тщательно обмывают концентратор еще 3 раза: двумя порциями по 10 куб. см 1%-го раствора уксусной кислоты в метаноле и 10 куб. см метанола, каждый раз помещая концентратор в ультразвуковую ванну. Все порции объединяют в один концентратор, пропуская их через безводный сульфат натрия, и упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C до объема 0,5 - 1,0 куб. см.

К остатку в концентраторе добавляют 2 куб. см ацетонитрила, перемешивают содержимое, обмывая стенки концентратора. Затем приливают в концентратор 8 куб. см воды, еще раз перемешивают содержимое, выдерживают концентратор в ультразвуковой ванне 1 - 2 мин. и пропускают раствор через кондиционированный патрон, собирая смыв в концентратор емкостью 100 куб. см. Обмывают концентратор второй порцией тех же растворителей, пропускают смесь через патрон и собирают ее в концентратор, объединив с первой порцией. Объединенные смывы упаривают до объема 1 - 2 куб. см на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C.

Приливают в концентратор 5 куб. см деионизированной воды, перемешивают содержимое и помещают концентратор на 1 - 2 мин. в ультразвуковую ванну.

Далее очищают пробу на патроне Диапак П, как указано в разделе 9.2.3. Затем проводят бутилирование (раздел 9.1.2).

После бутилирования очищают пробу на колонке с флоризилом (раздел 9.1.3). Элюат выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C. Сухой остаток разводят в 5 куб. см гексана и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.

Навеску соломы (5 г) в полипропиленовой банке емкостью 200 куб. см смачивают 10 куб. см дистиллированной воды, добавляют 70 куб. см водноспиртового раствора щелочи и встряхивают 30 мин. По окончании встряхивания фильтруют экстракт в концентратор емкостью 250 куб. см через бумажный фильтр ("синяя лента"), смоченный дистиллированной водой. Повторяют экстракцию еще 2 раза, встряхивая пробу по 15 мин. и заливая навеску каждый раз 50 куб. см водноспиртового раствора щелочи.

К объединенному экстракту добавляют 6 куб. см 2 н соляной кислоты и выпаривают экстракт на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре 35 - 40 °C. (Внимание! Последующий этап анализа следует проводить только в вытяжном шкафу!)

Добавляют в концентратор 4 куб. см концентрированной серной кислоты и тщательно обмывают стенки концентратора. Оставляют концентратор на 10 мин. По истечении этого времени осторожно наливают в концентратор 20 куб. см дистиллированной воды, перемешивают его содержимое и охлаждают раствор до комнатной температуры.

Затем добавляют в концентратор 25 куб. см 20%-го раствора едкого натра до pH 1, перемешивают раствор в концентраторе и упаривают его на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C до объема 1 - 2 куб. см.

Остаток в концентраторе разводят 10 куб. см метанола, обмывают стенки концентратора и помещают на 1 мин. в ультразвуковую ванну. Содержимое концентратора фильтруют в чистый концентратор емкостью 250 куб. см через стеклянную воронку с небольшим количеством (2 - 3 г) безводного сернокислого натрия. Во избежание потерь тщательно обмывают концентратор еще 3 раза: двумя порциями по 10 куб. см 1%-го раствора уксусной кислоты в метаноле и 10 куб. см метанола, каждый раз помещая концентратор в ультразвуковую ванну. Все порции объединяют в один концентратор, пропуская их через безводный сульфат натрия, и упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C до объема 0,5 - 1,0 куб. см.

Далее очищают пробу, как указано в разделе 9.3.

После очистки пробы на колонке с флоризилом и выпаривания сухой остаток разводят в 10 куб. см гексана и вводят в хроматограф 1 куб. мм пробы.

Колонка капиллярная кварцевая HP-5, длина 15 м, внутренний диаметр 0,32 мм, толщина пленки 0,25 мкм.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 150 °C, выдержка 2 мин.; нагрев колонки по 10°/мин до температуры 200 °C, выдержка 2 мин., нагрев колонки по 5°/мин. до 220 °C, выдержка 5 мин.

Температура испарителя - 260 °C, детектора - 350 °C.

Газовый режим работы - Splitless.

Регулятор расхода гелия: тип регулятора - РРГ-11; минимальный расход гелия - 20 куб. см/мин.; длительность сброса - 2 мин.

Газ 1 - гелий, расход - 0,5 куб. см/мин., линейная скорость - 20 см/с, давление на входе - 26,66 кПа.

Газ 2 - гелий (продувка испарителя), сброс 1:100, начало сброса - 30 с, расход - 50 куб. см/мин.

Газ 3 - азот (поддув в детектор), расход во время анализа - 45 куб. см/мин.

Продувка детектора азотом - 65 куб. см/мин. после анализа при температуре 270 °C в течение 5 мин.

Абсолютное время удерживания аминопиралида - 11,08 - 11,15 мин.

Объем вводимой пробы - 1 куб. мм.

Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,01 - 0,2 нг.

Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика. Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией 0,2 мкг/куб. см, разбавляют.

Для обработки результатов хроматографического анализа используется программа сбора и обработки хроматографической информации "Хроматэк Аналитик", версия 1.20.

Альтернативная обработка результатов.

Содержание аминопиралида в пробах воды, почвы, зерна и соломы пшеницы при анализе методом ГЖХ рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

Результат анализа представляют в виде:

где дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг" <*>.

--------------------------------

<*> 0,01 мг/кг - предел обнаружения.

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):