"МУК 4.1.2323-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое определение ди-(2-гидроксиэтил)-амина (диэтаноламина) в атмосферном воздухе. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 28.12.2007)

1. Разработаны: ФГУН "Нижегородский НИИ гигиены и профессиональной патологии".

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 6 декабря 2007 г. N 3).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 28.12.2007.

4. Введены в действие с 25 марта 2008 г.

5. Ведены впервые.

Настоящие методические указания устанавливают методику газохроматографического количественного химического анализа воздуха на содержание диэтаноламина в диапазоне концентраций 0,04 - 0,4 мг/куб. м.

Молекулярная масса 105,14.

Диэтаноламин - прозрачная, бесцветная или светло-желтая жидкость с характерным запахом; плотность 1,0666 (при 18 - 20 °C), температура кипения 270 °C, обладает щелочными свойствами, хорошо растворим в воде и спиртах. В воздухе находится в виде паров и аэрозоля. Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) - 0,05 мг/куб. м.

Настоящая методика обеспечивает выполнение измерений концентрации диэтаноламина с погрешностью, не превышающей 23%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение массовой концентрации диэтаноламина основано на улавливании его поглотительным раствором, экстракции толуолом, дериватизации пентафторпропионовым ангидридом и газохроматографическом анализе с электронозахватным детектором. Определению не мешают триэтилендиамин, диметилэтаноламин, этаноламин, изоцианаты и углеводороды.

5.1. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

5.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и электроаспиратора соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.

К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха 20 +/- 5 °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

7.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.

Исходный раствор диэтаноламина N 1 (C = 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вводят 10 мг диэтаноламина, доводят до метки поглотительным раствором. Срок хранения - 10 суток в холодильнике.

Исходный раствор диэтаноламина N 2 (C = 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вводят 10 куб. см исходного раствора N 1 и доводят до метки поглотительным раствором. Срок хранения - 3 суток в холодильнике.

Дигидрофосфат калия, 9% раствор. 9 г дигидрофосфата калия растворяют в 91 куб. см дистиллированной воды.

Гидрофосфат натрия, 12% раствор. 12 г гидрофосфата натрия растворяют в 88 куб. см дистиллированной воды.

Фосфатнокислый буферный раствор pH 7. Готовят смешением 39 куб. см раствора дигидрофосфата калия и 61 куб. см гидрофосфата натрия.

Поглотительный раствор. 6 г натрия углекислого кислого растворяют в 94 куб. см дистиллированной воды.

Хроматографическую колонку промывают дистиллированной водой, спиртом и высушивают в токе азота. Колонку заполняют готовым сорбентом 5% OV-17 на Инертоне Супер, оставляя пустым конец, входящий в испаритель.

Колонку подсоединяют к испарителю и кондиционируют в течение 8 часов без подсоединения к детектору при постепенном повышении температуры (4 час. при 50 - 150° и 4 час. при 200 °C) и расходе газа-носителя 10 куб. см/мин. Подготовленную колонку охлаждают и подсоединяют к детектору.

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по трем сериям растворов для градуировки. Градуировочные растворы готовят в соответствии с таблицей 1 в мерных колбах вместимостью 100 куб. см. Объем колб доводят до метки поглотительным раствором.

Срок хранения растворов N 2 - 6 - 3 суток в холодильнике.

В делительную воронку вместимостью 10 куб. см вносят 1 куб. см раствора, добавляют по 1 куб. см насыщенного раствора гидроксида натрия и толуола, проводят экстракцию в течение 1 мин., отделяют водный слой и добавляют к толуольному экстракту 10 куб. мм пентафторпропионового ангидрида, встряхивают несколько раз и оставляют на 10 мин. для дериватизации. Затем добавляют 1 куб. см фосфатнокислого буферного раствора pH 7, встряхивают несколько раз и отделяют толуольный слой в пробирку вместимостью 5 куб. см. Добавляют 0,4 г безводного сернокислого натрия и через 2 - 3 мин. хроматографируют 1 куб. мм раствора не менее двух раз при следующих условиях:

По полученным результатам определяют градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади хроматографического пика от концентрации раствора.

Отбор проб проводят в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01-86.

Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащей 4 куб. см поглотительного раствора. Объем пропущенного воздуха 10 куб. дм. Отобранные пробы снабжают сопроводительным документом по утвержденной форме и отправляют в лабораторию для анализа. Пробы могут храниться в течение 3 суток в холодильнике.

Содержимое поглотительного прибора переводят в пробирку, обмывают прибор 1 куб. см поглотительного раствора и доводят смывом содержимое пробирки до 4 куб. см. 1 куб. см пробы из пробирки вносят в делительную воронку и далее последовательность анализа такая же, как при определении градуировочной характеристики.

Значение предела повторяемости представлено в табл. 2.

При превышении предела повторяемости определения повторяют. При повторном превышении указанного норматива анализ прекращают до выяснения причин, приводящих к неудовлетворительным результатам контроля, и устранения их. Контроль воспроизводимости проводят по мере необходимости.

Результат количественного анализа "C" в мг/куб. м представляют в виде

12.1. Для контроля стабильности градуировочной характеристики готовят 3 контрольных пробы с концентрацией диэтаноламина, относящейся к началу, середине и концу градуировочной характеристики. Последовательно анализируют контрольные пробы, проводят определение концентрации амина с помощью градуировочных характеристик и сравнивают результаты анализов с реальным значением концентрации диэтаноламина в пробе, рассчитанным по процедуре приготовления.

12.2. Стабильность градуировочной характеристики считают удовлетворительной, если для каждой контрольной точки выполняется следующее неравенство:

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. Если результат повторного сравнения неудовлетворительный, то выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов контроля, и устраняют их. В случае невозможности устранения причин, приводящих к превышению норматива градуировочной характеристики, график строят вновь.

Методические указания разработаны: ФГУН "Нижегородский НИИ гигиены и профессиональной патологии".