"МУК 4.1.2254-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций поли-1,4бета-О-ацетатбутаноат-Д-пиранозил-Д-глюкониранозы (АЦЕТОБУТИРАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ) спектрофотометрическим методом в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 17.08.2007)

1. Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РАМН.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол N 2 от 21.06.2007).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

Сборник методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 49) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", ГОСТ Р ИСО 5725 (части 1 - 6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие Методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем ацетобутирата целлюлозы спектрофотометрическим методом в диапазоне массовых концентраций 5,0 - 50,0 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула (не приводится).

2.4. Регистрационный номер CAS 9004-36-8.

2.5. Физико-химические свойства.

Ацетобутират целлюлозы - твердое, белое крупитчатое вещество с температурой плавления 175 - 185 °С. Практически нерастворим в воде, спирте этиловом 96%, жирах, растворим в ацетоне, хлористом метилене, этилацетате.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Ацетобутират целлюлозы химически и биологически устойчив, нетоксичен и физиологически инертен, не обладает раздражающим действием на слизистые оболочки и кожные покровы, не обладает кожно-резорбтивной и кумулятивной активностью.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) ацетобутирата целлюлозы в воздухе рабочей зоны 10 мг/куб. м, класс опасности 4.

При соблюдении всех регламентных условий и проведении анализа в точном соответствии с прописью методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций ацетобутирата целлюлозы с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, представленных в табл. 1 (при доверительной вероятности Р = 0,95).

С - результат измерения массовой концентрации ацетобутирата целлюлозы, мг/куб. м.

Измерения массовых концентраций ацетобутирата целлюлозы выполняют методом спектрофотометрии.

Метод определения основан на образовании окрашенного в зеленый цвет раствора продукта реакции определяемого вещества с антроном и спектрофотометрическом измерении оптической плотности продукта реакции.

Измерение проводят при длине волны 484 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на бумажный фильтр "синяя лента".

Нижний предел измерения содержания ацетобутирата целлюлозы в анализируемом объеме пробы - 40 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации ацетобутирата целлюлозы в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 8 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в условиях производства красок. Определению не мешают диметилэтаноламин, ксилол нефтяной, ортоксилол, бутилгликольацетат, титана диоксид, бутиловый спирт, бутилацетат.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы.

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в данном разделе.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и необходимо иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой спектрофотометрического анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы оперативного контроля при проведении процедур контроля погрешности анализа.

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.1. Основной стандартный раствор ацетобутирата целлюлозы с концентрацией 500 мкг/куб. см готовят растворением 0,0555 г ацетобутирата целлюлозы в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.

9.1.2. Рабочий стандартный раствор ацетобутирата целлюлозы с концентрацией 100 мкг/куб. см готовят разбавлением 20 куб. см основного стандартного раствора ацетоном в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор устойчив в течение двух недель при хранении в холодильнике.

9.1.3. Водный раствор серной кислоты (9:1) по объему. В мерный стакан вместимостью 250 куб. см наливают 10 куб. см дистиллированной воды и осторожно при перемешивании добавляют 90 куб. см концентрированной серной кислоты. Раствор самоохлаждают до комнатной температуры.

9.1.4. Раствор антрона 0,2% в концентрированной серной кислоте. Приготовление раствора: 0,2 г антрона растворяют в 100 куб. см концентрированной серной кислоты. Раствор применяют свежеприготовленным.

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы ацетобутирата целлюлозы, устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определений в каждой серии согласно табл. 2.

Градуировочные растворы используют свежеприготовленными.

Градуировочные растворы готовят в грушевидных колбах вместимостью 50 куб. см с пришлифованными пробками.

Подготовленные градуировочные растворы помещают на водяную баню с температурой 60 - 70 °С и выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 2 куб. см водного раствора серной кислоты (9:1) по объему и нагревают 10 минут на кипящей водяной бане. После охлаждения растворов приливают по 4 куб. см 0,2%-ного раствора антрона в концентрированной серной кислоте и снова нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин. Перемешивают стеклянной палочкой и после охлаждения измеряют оптические плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 484 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества.

Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания ацетобутирата целлюлозы в мкг.

Проверка градуировочной характеристики проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов, оборудования и после ремонта или поверки прибора.

Отбор проб следует проводить с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Руководства Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) "Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны", п. 2 контроль соответствия максимальным ПДК.

Воздух с объемным расходом 4,0 куб. дм/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 8 куб. дм воздуха. Пробы можно хранить в бюксах с пришлифованными крышками в течение трех дней.

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический бюкс вместимостью 25 куб. см, приливают 5 куб. см ацетона и оставляют на 15 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр тщательно отжимают, раствор сливают в другой бюкс. Фильтр повторно обрабатывают 5 куб. см того же растворителя, снова тщательно отжимают и удаляют. Оба раствора последовательно фильтруют на химической воронке через бумажный фильтр "белая лента" в грушевидную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 50 куб. см, полученный объем доводят до 10 куб. см ацетоном. Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам.

Степень десорбции вещества с фильтра 97%.

Оптическую плотность получаемых анализируемых растворов измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 484 нм по отношению к раствору сравнения, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания ацетобутирата целлюлозы проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

Примечание: фильтрование растворов анализируемых проб проводится для удаления нерастворимых в ацетоне веществ.

Массовую концентрацию ацетобутирата целлюлозы (С, мг/куб. м) в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле:

Результат количественного химического анализа представляют в виде:

где:

С - значение результатов измерения массовой концентрации ацетобутирата целлюлозы, мг/куб. м;

+/- U - границы расширенной неопределенности (точности) результата измерения по табл. 1, мг/куб. м.

В случае, если ацетобутирата целлюлозы в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: "массовая концентрация ацетобутирата целлюлозы в воздухе рабочей зоны менее 5 мг/куб. м (более 50 мг/куб. м)".

При проведении контроля правильности следует использовать концентрации стандартных растворов, которые входят в серию растворов, используемых при построении градуировочной характеристики.

При отрицательном результате контроля правильности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Образцами для контроля служат два образца для контроля правильности с одинаковым принятым опорным значением содержания ацетобутирата целлюлозы, приготовленные строго по одной процедуре.

Выполняют два единичных измерения в условиях повторяемости (измерение идентичных образцов выполняет один и тот же оператор на одном экземпляре прибора практически в одно и то же время и т.д.).

Результат контроля повторяемости признают удовлетворительным при выполнении условия:

При отрицательном результате контроля повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Образцом для контроля прецизионности служит экстракт реальной пробы воздуха рабочей зоны, полученный при обработке фильтра.

Выполняют два измерения в условиях промежуточной прецизионности с участием одной лаборатории. Пробы анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа (время между измерениями, оборудование и его калибровка, партии реактивов, оператор и др.) при соблюдении вышеуказанных условий.

Результат контроля воспроизводимости признают удовлетворительным при выполнении условия:

При отрицательном результате контроля правильности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч.

Методические указания разработаны ОАО "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ" ("ВНЦ БАВ").