"МУК 4.1.2091-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена газохроматографическим методом в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 02.08.2006)

1. Подготовлены ГУ НИИ медицины труда РАМН.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.06 N 20).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 августа 2006 г.

4. Введены впервые.

Методические указания "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 48) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", ГОСТ Р ИСО 5725-02 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений" (части 1-6).

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для учреждений Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена методом газовой хроматографии в диапазоне массовых концентраций 2,0 - 60,0 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула:

2.3. Молекулярная масса: 162.

2.4. Регистрационный номер CAS 685-63-2.

2.5. Физико-химические свойства.

1,1,2,3,4,4-Гексафторбута-1,3-диен - бесцветный газ, со слабым запахом, температура кипения 5 - 6 °C, упругость паров (при 20 °C) 0,179 МПа, плотность (0,1 МПа, 20 °C) 7,23 г/куб. дм, растворимость в воде при 20 °C менее 0,018%, растворим в этаноле, бензоле, ацетоне.

Агрегатное состояние в воздухе - газ.

2.6. Токсикологическая характеристика.

1,1,2,3,4,4-Гексафторбута-1,3-диен не оказывает раздражающего действия на оболочки глаза и кожные покровы.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в воздухе рабочей зоны 5,0 мг/куб. м.

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышают значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов измерений.

Измерение массовой концентрации 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена выполняют газохроматографическим методом с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводят без концентрирования.

Нижний предел измерения содержания 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в хроматографируемом объеме пробы - 0,0024 мкг.

Нижний предел измерения концентрации 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в воздухе - 2,4 мг/куб. м (при анализе 1 куб. см воздуха).

Измерению не мешают хлористый водород, фтористый водород в условиях производства 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена.

Измерению могут мешать гексафтортетрахлорбутан и дихлорйодтрифторэтан, однако присутствие их в воздухе рабочей зоны одновременно с 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диеном исключено условиями технологического процесса (временный технологический регламент производства 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена; 1,1,2,3,4,4-гексафтор-1,2,3,4-тетрахлорбутана и 1,2-дихлор-2-йод-1,1,2-трифторэтана N 2).

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных выше.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами, по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением, необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением", утвержденные Постановлением Гостехнадзора России от 11.06.03 N 91, ГОСТ 12.2.085-2002. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или среднеспециальным образованием, прошедших обучение работе на газовом хроматографе.

8.1. Приготовление газовоздушных смесей и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (25 +/- 5) °C, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление газовоздушных смесей, подготовку хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.1. Приготовление стандартных газовоздушных смесей N 1.

В вакуумированную бутыль вместимостью 3 куб. дм вносят шприцем 1,0 куб. см 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена. Выравнивают давление внутри бутыли с атмосферным и перемешивают с помощью шариков из фольги, помещенных в бутыль.

Массовую концентрацию 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена (X) в мг/куб. м рассчитывают, исходя из его плотности.

1000 - коэффициент, используемый для перевода куб. дм в куб. м.

Срок хранения газовоздушной смеси 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена - одни сутки.

9.1.2. В вакуумированные газовые пипетки вместимостью 100 куб. см медицинским шприцем вводят 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 2,5 куб. см стандартной газовоздушной смеси N 1, выравнивают давление внутри газовой пипетки с атмосферным.

Срок хранения смесей - 4 ч.

Подготовку газового хроматографа производят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Хроматографическую колонку механически заполняют готовой насадкой Инертон супер N с 5% OV-17 с применением вакуума. Колонку устанавливают в термостат и, не присоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя в течение 24 ч, повышая температуру от 50 до 150 °C, со скоростью 1 °C/мин.

После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость значения хроматографического сигнала от содержания 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена, устанавливают методом абсолютной градуировки. Для этого вводят в хроматограф по 1 куб. см каждой градуировочной газовоздушной смеси.

Градуировочную характеристику строят в координатах: количество введенного 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена (мкг) - высота пика (мм). Градуировку выполняют не менее чем по шести точкам, для каждой концентрации и холостой пробы проводят пять параллельных измерений согласно табл. 2.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Поверку стабильности градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, после ремонта хроматографа, замены колонки, но не реже 1 раза в месяц.

Для определения массовой концентрации 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена воздух аспирируют через газовые пипетки вместимостью 500 куб. см с объемным расходом 1,0 куб. дм/мин. в течение 5 мин. (10-кратный объем). Пипетки закрывают заглушками, пробы анализируют в день отбора. Пробы сохраняют не более 4 ч.

Для анализа отбирают из пипетки две параллельные пробы по 1 куб. см. Хроматографический анализ выполняют в тех же условиях, что и градуировку.

Количественное содержание 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в хроматографируемом объеме (мкг) определяют по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11.1. Массовую концентрацию 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в воздухе (C, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

a - содержание 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в хроматографируемом объеме, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

1000 - коэффициент пересчета мкг/куб. см в мг/куб. м;

V - объем анализируемой пробы (куб. см), приведенной к стандартным условиям (см. Прилож. 1).

11.2. За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости (3):

Если условие (4) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

дельта - границы относительной погрешности, % (табл. 1).

В случае, если содержание 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале: "массовая концентрация 1,1,2,3,4,4-гексафторбута-1,3-диена в воздухе рабочей зоны менее 2,0 мг/куб. м (более 60 мг/куб. м)".

Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируется в руководстве по качеству лаборатории.

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляется по ГОСТ Р ИСО 5725-6 с использованием метода контроля стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по п. 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по п. 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регулярное превышение предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в т.ч. проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

Время проведения анализа шести проб, включая отбор проб, - 2 ч.

Методика выполнения измерений разработана НИЦ "ЭКОС", Москва.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

1. Ацетонанил

2. Дезигрин

3. КАН

4. Смолистые вещества

5. Хлорсульфоксим