"МУК 4.1.2095-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций 1,3,6,8-тетрааза-трицикло[6,2,1,1,3,6]додекана стереоизомера (дезигрина) спектрофотометрическим методом в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 02.08.2006)

1. Подготовлены ГУ НИИ медицины труда РАМН.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.06 N 20).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 августа 2006 г.

4. Введены впервые.

Методические указания "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 48) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", ГОСТ Р ИСО 5725-02 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений" (части 1-6).

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для учреждений Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем дезигрина методом спектрофотометрии в диапазоне массовых концентраций 0,15 - 0,74 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула (не приводится).

2.3. Молекулярная масса: 168.

2.4. Регистрационный номер CAS 18304-79-5.

2.5. Физико-химические свойства.

Дезигрин - белый или желтовато-белый кристаллический порошок, температура плавления 196 - 201 °C, плотность 0,75 г/куб. см, растворим в воде, этаноле, нерастворим в этиловом эфире, горюч: воспламеняется при соприкосновении с открытым огнем.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Дезигрин обладает специфическим раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) дезигрина в воздухе рабочей зоны - 0,3 мг/куб. м.

Класс опасности - второй.

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышают значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов измерений.

Измерение массовой концентрации дезигрина выполняют спектрофотометрическим методом.

Метод основан на взаимодействии дезигрина с серной кислотой с образованием формальдегида и реакции взаимодействия последнего с фуксинсернистым реактивом с последующим спектрофотометрическим определением окрашенных растворов в сине-фиолетовый цвет.

Измерение проводят при длине волны 570 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания дезигрина в анализируемом объеме пробы 50 мкг.

Нижний предел измерения концентрации дезигрина в воздухе 0,15 мг/куб. м (при отборе 420 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в условиях производства дезигрина на стадиях его выгрузки, взвешивания и фасовки.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных в разделе.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметься средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, прошедшие обучение работе на спектрофотометре.

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.1. Основной стандартный раствор дезигрина с концентрацией 1 мг/куб. см готовят растворением 27,5 мг дезигрина (с учетом содержания основного вещества) в мерной колбе вместимостью 25 куб. см в дистиллированной воде. Раствор устойчив в течение недели.

9.1.2. Стандартный раствор N 1 с концентрацией дезигрина 100 мкг/куб. см готовят разведением 2,5 куб. см основного стандартного раствора дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор устойчив в течение недели.

9.1.3. Приготовление 10%-го раствора сульфита натрия. Помещают 10 г сульфита натрия в колбу вместимостью 100 куб. см и добавляют 90 куб. см дистиллированной воды. Используется свежеприготовленный раствор.

9.1.4. Приготовление фуксинсернистого реактива. Растворяют 0,2 г растертого в порошок кристаллического основного фуксина в 120 куб. см горячей дистиллированной воды (50 - 60) °C, раствор, не охлаждая, фильтруют, прибавляют 20 куб. см 10%-го свежеприготовленного раствора сульфита натрия и 2,0 куб. см концентрированной соляной кислоты. Раствор количественно переносят в коническую колбу, закрывают ее пробкой и оставляют в темном месте на 24 ч. За это время раствор обесцвечивается или приобретает бледно-розовый оттенок. Реактив хранят в темной склянке в течение шести месяцев.

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы дезигрина, устанавливают по 7 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 2.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 6 ч.

В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 0,5 куб. см концентрированной серной кислоты, пробу перемешивают и оставляют на 5 мин., затем добавляют 1,0 куб. см фуксинсернистого реактива. Через 30 мин. измеряют оптическую плотность окрашенных растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 570 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл. 2).

Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят значения оптической плотности градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочной характеристики проводится 1 раз в три месяца или в случае использования новой партии реактивов, изменений условий анализа.

Воздух с объемным расходом 20 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель, снабженный металлической сеткой. Для измерения 1/2 ПДК дезигрина необходимо отобрать 420 куб. дм воздуха. Отобранные пробы могут храниться в пробирках с притертыми пробками в течение месяца.

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюксу, заливают 5 куб. см дистиллированной воды и оставляют на 10 - 15 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения дезигрина. Затем фильтр отжимают и удаляют. Для анализа отбирают 4,0 куб. см раствора пробы. Далее анализ проводят аналогично построению градуировочной характеристики.

Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.

Степень десорбции дезигрина с фильтра 98%.

Количественное определение содержания дезигрина (мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11.1. Массовую концентрацию дезигрина в воздухе (C, мг/куб. м) вычисляют по формуле (1):

где:

а - содержание дезигрина в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

В - общий объем раствора пробы, куб. см;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, куб. см;

V - объем воздуха, отобранного для анализа (куб. дм) и приведенного к стандартным условиям (см. Прилож. 1).

11.2. За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости (2):

Если условие (4) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

дельта - границы относительной погрешности, %, (табл. 1).

В случае, если содержание 1,3,6,8-тетрааза-трицикло(6,2,1,1,3,6)додекана стереоизомера (дезигрина) в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале: "массовая концентрация дезигрина в воздухе рабочей зоны менее 0,15 мг/куб. м (более 0,74 мг/куб. м)".

Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируется в руководстве по качеству лаборатории.

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляется по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по п. 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по п. 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регулярное превышение предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в т.ч. проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

Методические указания разработаны ГУ НИИ медицины труда РАМН.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

1. Ацетонанил

2. Дезигрин

3. КАН

4. Смолистые вещества

5. Хлорсульфоксим