"МУК 4.1.1554-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций эстрона в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Структурная формула не приводится.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Высокоопасное вещество (1 класс опасности).

В воздухе не должен присутствовать.

Определение эстрона основано на использовании газовой хроматографии на приборе с электронно-захватным детектором с предварительным превращением эстрона в трифторацетат эстрона.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания эстрона в хроматографируемом объеме раствора - 0,0025 мкг.

Нижний предел измерения концентрации эстрона в воздухе - 0,001 мг/куб. м (при отборе 2400 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,001 до 0,1 мг/куб. м.

Определению эстрона не мешают тестостерон и этинилэстрадиол.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1 час.

Газовый хроматограф "Агат" с электронно-захватным детектором.

Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1,5 м и внутренним диаметром 2 мм.

Микрошприц вместимостью 10 мкл МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 25336-82Е.

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 29227-91.

Ротационный испаритель ИР-1М с набором колб, ТУ 25-11-917-76.

Аппарат для встряхивания пробирок АВ-30С, ТУ 64-1-2451-785.

Аспирационное устройство ЭА-2С-М1, ТУ 2.840.016.

Посуда лабораторная мерная, ГОСТ 1770-74Е.

Эстрон, содержание основного вещества не менее 99%.

Тетрагидрофуран, хч, ТУ 6-09-3686-77 (свежеперегнанный).

Трифторуксусный ангидрид, хч, ТУ 6-09-4135-75, 10%-ный раствор в тетрагидрофуране (раствор хранят не более 7 дней).

Пиридин, хч, ГОСТ 13647-78.

Фильтр АФА-ВП-20, ТУ 95-743-80.

Азот газообразный в баллонах, осч, ГОСТ 9293-74.

Хроматон N-AW с 5% SE-30 - сорбент для хроматографической колонки с дисперсностью 0,16 - 0,20 мм.

Основной стандартный раствор эстрона с концентрацией 0,1 мг/мл готовят растворением 10 мг эстрона в мерной колбе вместимостью 100 мл в тетрагидрофуране.

Градуировочные растворы эстрона с концентрацией от 0,5 мкг/мл до 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора тетрагидрофураном.

Срок хранения растворов в холодильнике - 2 недели.

Воздух объемным расходом 200 л/мин. аспирируют через фильтр, закрепленный в фильтродержателе, снабженном металлической сеткой. Для определения эстрона на уровне 0,001 мг/куб. м следует отобрать 2400 л воздуха. Экспонированный фильтр складывают в 4 раза и помещают в бюкс с притертой крышкой. Фильтр хранят в холодильнике не более недели.

Хроматографическую колонку заполняют сорбентом и кондиционируют в токе газа-носителя (скорость газа-носителя - 50 мл/мин.) при отключенном детекторе, постепенно повышая температуру от 50 до 280 °C со скоростью 2 град./мин., и выдерживают при 280 °C в течение 24 часов. После этого колонку присоединяют к детектору, снижают температуру до рабочей.

В пробирки с притертыми пробками отбирают по 7 мл градуировочных растворов, добавляют 1 мл 10%-ного раствора трифторуксусного ангидрида в тетрагидрофуране и 2 - 3 капли пиридина. В результате реакции ацилирования образуется трифторацетат эстрона с выходом 100%.

Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 5 минут, затем переносят в грушевидную колбу вместимостью 10 - 15 куб. см и отгоняют растворитель на роторном испарителе при комнатной температуре.

Сухой остаток растворяют в 0,5 мл свежеперегнанного тетрагидрофурана и вводят по 5 мкл каждого градуировочного раствора в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.

На основании полученных данных строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Построение градуировочного графика необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура колонки - 250 °C.

Температура испарителя - 300 °C.

Скорость потока газа-носителя (азота) - 50 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты - 6 мм/мин.

Время удерживания производного эстрона - трифторацетата эстрона - 4 мин. 40 сек.

Объем вводимой пробы - 5 мкл.

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку, заливают 3 мл свежеперегнанного тетрагидрофурана и встряхивают в течение 5 минут. Раствор сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой, затем операцию повторяют еще 2 раза, используя для экстракции по 2 мл тетрагидрофурана. Степень адсорбции с фильтра - 98%. Экстракты объединяют. Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Количественное определение вещества в мкг в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию эстрона "C" в воздухе (в мг/куб. м) рассчитывают по формуле:

где:

a - содержание трифторацетата эстрона в хроматографируемом объеме, найденное по градуировочному графику, мкг;

B - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятой для хроматографирования, мл;

V - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле: