"МУК 4.1.1714-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций N,N'-бис(диацетил)этан-1,2-диамина (тетраацетилэтилендиамина) в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

4. Введены впервые.

Методические указания "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 45) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 23 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениями к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие Методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание тетраацетилэтилендиамина в диапазоне массовых концентраций 1,0 - 6,0 мг/куб. м.

2.3. Молекулярная масса: 228,12.

2.4. Регистрационный номер: CAS 10543-57-4.

2.5. Физико-химические свойства.

Тетраацетилэтилендиамин - бледно-желтый кристаллический порошок, Т плавления - 152 °С, растворимость в воде - 1 г/куб. дм при 20 °С, растворим в органических растворителях.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Тетраацетилэтилендиамин обладает общетоксическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) тетраацетилэтилендиамина в воздухе рабочей зоны 2,0 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений тетраацетилэтилендиамина с относительной погрешностью, не превышающей +/- 20,9%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение массовой концентрации тетраацетилэтилендиамина выполняют методом спектрофотометрии.

Метод определения основан на реакции взаимодействия аммиака (продукта разложения тетраацетилэтилендиамина в щелочной среде) с реактивом Несслера с образованием окрашенного в желтый цвет продукта реакции.

Измерение проводят при длине волны 440 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания тетраацетилэтилендиамина - 15 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения концентрации тетраацетилэтилендиамина в воздухе 1,0 мг/куб. м (при отборе 30 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в условиях производства тетраацетилэтилендиамина.

Измерению мешает аммиак, но его влияние устраняется при отборе проб воздуха.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы и растворы.

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в разделе.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84,0 - 106,0 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.1. Стандартный раствор N 1 тетраацетилэтилендиамина с концентрацией 300 мкг/куб. см готовят растворением 30 мг вещества в мерной колбе вместимостью 100 куб. см в воде. Раствор устойчив в течение 3 дней.

9.1.2. Стандартный раствор N 2 тетраацетилэтилендиамина с концентрацией 30 мкг/куб. см готовят растворением 2,5 куб. см стандартного раствора N 1 водой в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор устойчив в течение 3 дней.

9.1.3. Раствор гидроксида натрия 10%-ный.

В колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 г гидроксида натрия и приливают 90 куб. см дистиллированной воды.

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы тетраацетилэтилендиамина, устанавливают по 6 сериям раствора из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

Градуировочные растворы устойчивы в течение часа.

В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 1 куб. см 10%-ного раствора гидроксида натрия, перемешивают и помещают в кипящую водяную баню на 20 мин., затем охлаждают, добавляют по 0,5 куб. см реактива Несслера и через 5 мин. измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 440 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл. 1).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в три месяца или в случае изменения условий анализа.

Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ тетраацетилэтилендиамина необходимо отобрать 30 куб. дм воздуха. Отобранные пробы хранятся не более суток в холодильнике.

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюксу, заливают 6 куб. см воды и оставляют на 5 - 10 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр отжимают и удаляют.

Степень десорбции вещества с фильтра - 98%.

Для анализа отбирают 3 куб. см раствора.

Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам.

Оптическую плотность анализируемого раствора пробы определяют по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания тетраацетилэтилендиамина (мкг) в анализируемом объеме раствора проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Массовую концентрацию тетраацетилэтилендиамина в воздухе (С, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

В - общий объем раствора пробы, куб. см;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, куб. см;

V - объем воздуха (куб. дм), отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (Прилож. 1).

Результат количественного анализа представляют в виде:

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Относительные расхождения между двумя результатами измерений не должны превышать норматива контроля воспроизводимости.

При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

Методические указания разработаны НИЦ "ЭКОС", Москва.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле: