"МУК 4.1.1562-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации трио-(бета-хлорпропил) фосфата в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Трио-(бета-хлорпропил) фосфат (ТХПФ) - бесцветная маслянистая жидкость, t кипения - 160 - 170 °C при 2 мм рт. ст. Нерастворим в воде и жирах, растворим в ацетоне, бензоле, этиловом спирте.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 1 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в этиловый спирт.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,010 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - 0,5 - 25,0 мг/куб. м.

Определению не мешают другие органические и неорганические фосфаты.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, не более 30 мин.

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стальная длиной 2 м с внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.

Весы аналитические типа ВЛА или ВЛР, ГОСТ 24104-88Е.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Поглотительные сосуды Рыхтера, ГОСТ 6755-73.

Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.

Посуда мерная лабораторная, ГОСТ 1770-74Е.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 25336-82Е.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Микрошприц МШ-10М, ГОСТ 8043-75.

ТХПФ, содержание основного вещества не менее 97%, СП 2-09-07-77.

Этиловый спирт для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77, хч, или этиловый спирт, ГОСТ 5963-67.

Фильтры АФА-ВП-10, ГОСТ 95-743-80.

Хроматон N-AW, фракция 0,2 - 0,25 мм, пропитанный 15% SE-30, "Хемапол" (Чехословакия) - насадка хроматографической колонки.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-80, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-74, в баллонах с редукторами.

Стандартный раствор ТХПФ N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл этанола, вносят 1 - 2 капли вещества и снова взвешивают, по разности показаний определяют навеску вещества. Раствор доводят до метки этанолом, вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора. Стандартный раствор N 2 с концентрацией 250 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этанолом. Растворы устойчивы в течение месяца.

Хроматографическую колонку заполняют с использованием вакуумного насоса готовой насадкой. Колонку кондиционируют в токе азота путем последовательного прогрева при температурах 100, 200 и 300 °C в течение 5 часов при каждой температуре.

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки. Градуировочные растворы ТХПФ с концентрацией от 2 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение недели.

Для построения градуировочного графика по 5 мкл каждого раствора вводят в трехкратной повторности с помощью микрошприца через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф. Строят градуировочный график зависимости высоты пика (мм) от количества ТХПФ в хроматографируемом объеме (мкг). Градуировку выполняют не менее чем по 6 точкам, проводят 5 параллельных измерений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные аэрозольный фильтр и поглотительный сосуд, содержащий 10 мл спирта. Поглотительный сосуд охлаждают смесью льда с хлористым натрием. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 40 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.

Этиловый спирт из поглотительного сосуда сливают в пробирку с пришлифованной пробкой, туда же помещают аэрозольный фильтр и встряхивают пробирку в течение 5 минут. Объем доводят до 10 мл этанолом. Вводят 5 мкл спиртового раствора с помощью микрошприца в испаритель хроматографа. Измеряют высоту пика на полученной хроматограмме и находят количество ТХПФ в пробе.

Концентрацию ТХПФ в воздухе "C" (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

a - содержание ТХПФ в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

B - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле: