"МУК 4.1.1730-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение массовых концентраций 3-оксо-2-(трифторметил)додекафтороктановой кислоты (перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты) в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

4. Введены впервые.

Методические указания "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 45) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 23 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениями к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие Методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в диапазоне массовых концентраций от 0,5 до 2,5 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула:

2.6. Токсикологическая характеристика.

Обладает выраженным раздражающим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 1 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты с относительной погрешностью +/- 25% при доверительной вероятности 0,95.

Измерения массовых концентраций перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты выполняют газохроматографическим методом с применением электронно-захватного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием.

Нижний предел измерения содержания перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в хроматографируемом объеме - 0,03 мкг.

Нижний предел измерения концентраций перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в воздухе 0,5 мг/куб. м (при отборе 10 куб. дм воздуха).

Измерению не мешают фторангидрид перфторвалериановой кислоты и оксид гексафторпропилена.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов, технические и метрологические характеристики которых не хуже приведенных в разделе.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением MPa (150 Кдf/кв. см), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздуховодов и газопроводов при давлении до 15 MPa (150 Кдf/кв. см)", а также "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (ПБ-10-115-96), утвержденные Постановлением Госгортехнадзора России 18.04.95 N 20, ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84,0 - 106,0 кПа и относительной влажности не более 80%.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.1. Основной стандартный раствор перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в этиловом спирте готовят в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Взвешивают колбу с 5 - 10 куб. см этилового спирта, добавляют 1 - 2 капли вещества и снова взвешивают. По разности весов вычисляют навеску вещества, раствор доводят до метки этиловым спиртом и рассчитывают концентрацию перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты. Стандартный раствор устойчив в течение недели.

9.1.2. Стандартный раствор N 1 с концентрацией вещества 500 мкг/куб. см готовят в мерной колбе вместимостью 25 куб. см соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Раствор устойчив в течение трех суток при хранении в холодильнике.

9.1.3. Градуировочные растворы перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в этиловом спирте с концентрациями от 10 до 50 мкг/куб. см готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом в мерных колбах вместимостью 25 куб. см согласно табл. 1. Градуировочные растворы устойчивы в течение суток при хранении в холодильнике.

9.2.1. Подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.2.2. Хроматографическую стеклянную колонку механически заполняют готовой насадкой Инертон супер N с 5% OV-17 с применением вакуума.

Колонку устанавливают в термостат и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) в течение 24 ч, повышая температуру от 60 до 150 °С со скоростью 1 °С/мин.

После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки. Для этого вводят в хроматограф по 3 куб. мм каждого градуировочного раствора и холостой пробы. Градуировочный график строят в координатах: количество введенной перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты (мкг) - площадь пика (кв. см). Градуировку выполняют не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации согласно табл. 1.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

Проверку градуировочного графика проводят при изменении условий анализа, после ремонта прибора, замены колонки, но не реже одного раза в месяц.

Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда Рихтера, содержащих по 5 куб. см этилового спирта каждый. Во время отбора поглотительные сосуды охлаждают смесью лед + поваренная соль. Для измерения 1/2 ОБУВ перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты необходимо отобрать 10 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб не более суток в холодильнике.

После отбора пробу из поглотительных сосудов переносят в грушевидную колбу, подсоединяют к ротационному испарителю и отгоняют этиловый спирт при комнатной температуре до объема раствора 0,3 - 0,5 куб. см, измеряя его пипеткой (при необходимости доводят раствор до 0,5 куб. см этиловым спиртом). Затем 3 куб. мм полученного раствора вводят в испаритель хроматографа. На хроматограмме измеряют площадь пика. Количественное определение перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Массовую концентрацию перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

где:

а - содержание анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, куб. см;

б - объем раствора пробы, вводимый в хроматограф, куб. см;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, куб. дм (Прилож. 1).

Результат количественного анализа представляют в виде (С +/- ДЕЛЬТА), мг/куб. м, Р = 0,95. Значение ДЕЛЬТА = 0,25 х С, мг/куб. м, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, С - массовая концентрация анализируемого компонента.

Контроль воспроизводимости выполняют, используя реальные пробы воздуха. При этом отбор, подготовку пробы, выполнение измерений и обработку результатов выполняют в точном соответствии с данной МВИ в условиях внутрилабораторной воспроизводимости: два аспиратора при одновременном отборе проб воздуха из одного места отбора, разные приборы, разные операторы, разные наборы посуды и реактивов.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют.

При повторном превышении норматива Д выясняют причины, приведшие к неудовлетворительным результатам процедуры контроля, и устраняют их.

Периодичность контроля - 1 раз в три месяца.

Контроль погрешности выполняют с использованием метода добавок.

При превышении норматива оперативного контроля процедуру повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Контроль погрешности проводят не реже 1 раза в 3 месяца. Обязательно проведение контроля после ремонта прибора, при смене партий реактивов, замене колонки.

Для проведения серии анализов из шести проб требуется 2 ч.

Методические указания разработаны ГУ НИИ медицины труда РАМН.

Методические указания разработаны НИЦ "ЭКОС", Москва.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле: