"МУК 4.1.1545-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций изобутилового эфира 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты (бензойная кислота, 3,5-диамино-4-хлор-2-метилпропиловый эфир) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Структурная формула не приводится.

М. м. 242,7.

Изобутиловый эфир 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты - кристаллическое вещество белого цвета, при хранении темнеет, t пл. - 84 °C. Давление пара при 50 °C - 100 мбар. Растворим в ароматических углеводородах, этиловом спирте.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 3 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием на фильтр АФА-ВП-10.

Нижний предел измерения в анализируемом растворе - 0,050 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1,0 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 10,0 мг/куб. м.

Измерению не мешают олеиновая кислота, 2,6-диизопропилфенил-изоцианат.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 60 мин.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стальная длиной 3 м, диаметром 2 мм.

Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.

Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.

Пипетки, ГОСТ 29227-91, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25 мл.

Пробирки центрифужные, градуированные, вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Фарфоровые выпарительные чашки.

Секундомер, ГОСТ 5072-97.

Лупа измерительная, ГОСТ 427-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 8309-75.

Баня песчаная.

Бюксы, ГОСТ 25336-82Е.

Изобутиловый эфир 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты не менее 95% чистоты, сертиф. N Р4198Е.

Твердый носитель - хроматон N-AW (0,20 - 0,25 мм).

Жидкая фаза - метилсиликоновый каучук SE-30.

Спирт этиловый ректификованный, ГОСТ 5963-67.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией анализируемого вещества 1,0 мг/мл готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл растворением 25 мг в этиловом спирте.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией вещества 0,25 мг/мл готовят соответствующим разбавлением этиловым спиртом стандартного раствора N 1.

Стандартные растворы устойчивы 10 дней.

Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-77, воздух, ГОСТ 11882-73 (или рыбный компрессор), в баллонах с редукторами.

Воздух с объемной скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 0,5 ПДК вещества достаточно отобрать 33 л воздуха. Фильтры обрабатывают сразу же после отбора загрязненного воздуха.

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой (5% SE-30 на хроматоне N-АW (Чехия)) с подсоединением слабого вакуума, кондиционируют в токе азота 24 часа, постепенно повышая температуру от 50 до 200 °C.

Градуировочные растворы с концентрациями изобутилового эфира 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты от 0,010 до 0,100 мг/мл в этаноле готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2.

По 5 мл каждого градуировочного раствора наливают в выпарительные чашки и упаривают на песчаной бане при температуре 100 - 110 °C до объема 0,5 - 0,6 мл. Досуха упаривать нельзя. Концентрированные растворы переносят в градуированные центрифужные пробирки, ополаскивают выпарительные чашки несколько раз этанолом по 0,1 мл и переносят в те же пробирки, доводя объем до 1 мл.

Для построения градуировочного графика по 1 мкл каждого концентрированного раствора, что соответствует 0,050 - 0,500 мкг вещества в анализируемой пробе, вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика в кв. мм от массы вещества в мкг. Площадь пика получают умножением высоты пика на ширину, измеренную на половине высоты.

Построение градуировочного графика необходимо проводить по 5-ти точкам, проводя 6 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых растворов:

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, приливают 5 мл этилового спирта. Через 10 минут спиртовой раствор переносят в выпарительную чашку, бюкс с фильтром ополаскивают 1 мл этанола и раствор переносят туда же. Далее раствор концентрируют до 1 мл так же, как была описана ранее обработка градуировочных растворов. Из концентрированного раствора 1 мкл вводят в испаритель хроматографа, записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика вещества с временем удерживания 11 мин. 40 с и по градуировочному графику находят массу изобутилового эфира 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты.

Концентрацию изобутилового эфира 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты (C) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

где:

a - масса вещества в анализируемом объеме пробы, мкг;

B - объем этилового спирта в концентрированном растворе, мл;

б - объем пробы, взятой для анализа, мкл;

V - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле: